中盐皓龙盐化有限责任公司 河南平顶山 467000
摘要：随着科学技术的发展，我国的高盐化工废水有了很大进展，为了有效控制化工废水中化学物质的含量，针对高盐化工废水COD检测进行了分析。了解COD检测要求与必要性，奠定其在化工领域的重要地位，阐述试验结果并展开讨论，提出相应的建议，为今后COD检测提供参考，希望能够进一步推动环境保护工作的顺利进行。
关键词：高盐化工废水；COD检测；重铬酸钾氧化法；环境保护
引言
在中国，一般是以化学需氧量（COD）作为评价水质有机物污染程度的指标。测定COD的标准方法是采用强氧化剂加热回流的方法将水样中的还原性物质氧化，通过测定水样中有机物及无机还原性物质被氧化的耗氧量得到其COD值。因而，COD所反映的不仅包含有机污染物的含量，同时也包含水样中还原性无机物的含量。因此，使用COD来表征废水的有机物污染程度是不确切的，同时测定过程中也存在一系列问题，如耗能费时、高价银盐流失、汞污染等。
1检测原理
在碱性条件下，加过量的高锰酸钾溶液于水样中，并在沸水浴中加热60min，充分氧化水中的还原性物质。取出碘量瓶冷却至室温后加叠氮化钠溶液消除亚硝酸盐影响，加氟化钾消除铁干扰。加入碘化钾溶液还原剩余的高锰酸钾，以淀粉做指示剂，用硫代硫酸钠滴定释放出的碘，换算成氧的浓度，用CODOH•KI表示。再将碘化钾-碱性高锰酸钾法测出的CODOH•KI转化为重铬酸钾法的测定数值，计算公式为COD=CODOH•KI/K，其中K是转换系数。通过选取有代表性的水样，分别用重铬酸钾法和碘化钾-碱性高锰酸钾法测定其COD，分别记为COD1和COD2，通过K=COD1/COD2计算出K值。
2试验操作流程
第一，针对样品进行配制。以GB11914为依据，配置COD溶液的配置，配置标准使用溶液2000mL，浓度为500mg/L。上述所有标准样品精准量取5份，每份200mL，将其放置到容量为250mL的烧杯内，并且在每个烧杯中放入氯化钠，容量分别为2g、4g、6g、8g、10g，将其搅拌到溶解即可，由此便可以获得不同含量的氯化钠样品。第二，COD检测。在制备的水样中量取l0mL，通过莫尔法滴定。计算氯化钠含量以及沉淀30mL水样内部氯化钠消耗的硝酸银含量。最后根据公式B=170×30×A%/58.5=87.18×A%......g展开计算。第三，称取30mL的水样，将其放置于容量为35mL的离心管内，并且在其中掺加理论量98%。随后开始振荡进行离心沉降，5min之后获得上层清液，并制备不含有氯化钠的COD溶液。本次试验一共有5个样品，分别在不同的日期进行试验，检测结果如下：1）500mg/L标准样品、500mg/L样品+氯化钠+硝酸银、500mg/L样品+3%氯化钠结果分别为520.2mg/L、518.5mg/L、1356.8mg/L；2）500mg/L标准样品、500mg/L样品+氯化钠+硝酸银、500mg/L样品+3%氯化钠结果分别为522.5mg/L、520.8mg/L、1453.5mg/L；3）500mg/L标准样品、500mg/L样品+氯化钠+硝酸银、500mg/L样品+3%氯化钠结果分别为513.6mg/L、498.1.5mg/L、1366.2mg/L；4）500mg/L标准样品、500mg/L样品+氯化钠+硝酸银、500mg/L样品+3%氯化钠结果分别为502.3mg/L、498.3mg/L、1377.3mg/L；5）500mg/L标准样品、500mg/L样品+氯化钠+硝酸银、500mg/L样品+3%氯化钠结果分别为523.6mg/L、507.3mg/L、1366.2mg/L。
3实验结果与讨论
（1）标准溶液COD检测。配制不同氯离子浓度的邻苯二甲酸氢钾标准溶液，分别用两种方法检测其COD含量：碱性高锰酸钾只能部分氧化邻苯二甲酸氢钾，利用邻苯二甲酸氢钾配制标准溶液是不合适的。高锰酸钾法不能将废水中的有机物完全氧化，因而只是一个参考数据。而氯气校正法测定的值完全可以达到检测的要求，可以认为结果可靠．能够满足实验要求。（2）氯气校正法检测邻苯二甲酸氢钾标准溶液COD。配制不同氯离子浓度、不同COD含量的邻苯二甲酸氢钾标准溶液，用氯气校正法检测其COD含量：使用氯气校正法,测定结果并没有因氯离子浓度的增加而提高,该方法可消除氯离子对COD测定的干扰。对于低含量COD标准溶液，氯离子校正值比较大，该方法的准确度、精密度误差较大。随着标准溶液COD值的增加，氯离子校正值变小，同时相对误差也变小，氯气校正法测量的精密度和准确度进一步提高。（3）两种方法对TDI行业酸碱废水COD的检测对比结果。某化工废水氯离子含量在7000~20000mg/L之间。我们用上两种方法对废水COD进行检测。根据废水主要组分，忽略氯离子的成分，模拟废水状态，并用国标重铬酸钾法（GB11914-89）检测COD含量，碘化钾-碱性高锰酸钾法检测的废水COD值明显偏低，该方法的准确度完全得不到保证。从实验现象和结果可以看出，氯气校正法完全消除了氯离子的干扰，其检测结果可靠，能满足实验要求对于高氯行业高盐废水COD的检测是十分适合的。
4讨论
第一，通过以上数据分析可知，这种方法在相同的实验室内进行运用，相对标准偏差可以控制在2%，证明方法有极高的可行性；第二，因为水样处理的过程中，会形成氯化银沉淀，将水样中的一些有机物吸收，所以最终检测结果可能会有所降低，但是依然满足相对标准偏差规定；第三，含有3%的氯化钠水样在没有经过处理时，COD显著提升，超过了未加氯化钠标准水样2.6倍左右，由此可见氯离子在COD检测中的重要影响；第四，氯化物浓度比较高的化工废水COD检测过程中，将氯离子消除的方法比较多，例如可以使用硝酸银法、标准曲线法、氯气校正法等；第五，通过氯化物浓度比较高的水样检测可知，此方法适合运用于这一类废水COD检测，有非常高的灵活性，且结果有准确性保障。实际组织COD检测的过程中，需要对以下两点加以注意：首先，试验中所使用的硫酸汞属于有毒物质，将其运用于废液分析，必须要将其视为危险废物；其次，银盐属于贵重金属，所以在试验过程中需要将其作为氯化银，当试验结束之后回收利用即可。
结语
综上所述，通过实验对比了碘化钾-碱性高锰酸钾法、氯气校正法对于高氯废水COD的检测结果，结果表明两种方法均可以消除氯离子的干扰。碘化钾-碱性高锰酸钾法可以在检测高氯废水的COD含量时不受氯离子干扰，但是由于高锰酸钾法氧化能力比较弱，只有60~70%之间。氯气校正法与重铬酸钾法有相同的消解测定条件，使污染物的消解条件和消解程度与现行国标完全一致，可以被各行业接受。对高氯化工废水COD的结果是可信的，完全可以满足实验要求。通过实验证明，用氯气校正法检测其废水COD含量，可以保证其测量的准确性，适用于高盐废水COD检测的推荐方法。
参考文献
[1]花晨芝,赵凌,宋建军,袁丽娟.粒子群算法选择特征波长在紫外光谱检测COD中的研究[J].西华师范大学学报(自然科学版),2019,40(01):81-85.
[2]穆瑞,乐高杨,杨慧中.基于O_3/UV法在线COD检测的气体溶解量估计方法[J].化工学报,2019,70(02):730-735.
[3]缪佳,陈开榜,朱佳,高静思.氯酸盐对电镀废水COD检测的掩蔽机理初步分析[J].中国给水排水,2018,34(23):80-84.