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铂料溴价超高对连续重整装置运行情况分析总结

发表时间：2020/3/31 来源：《文化时代》2020年1期作者：韦见中

[导读] 本文对连续重整装置于2019年7月1日9：30开始加工溴价高的铂料，于2019年7月4日5：40结束，加工期间，对装置预加氢、重整及再生单元都产生了影响，本文针对预加氢、重整及再生单元产生的影响进行了分析，指出了铂料溴价超高对装置运行的危害性，给出了铂料溴价超高调节方法，从而减少对预加氢、重整及再生单元的影响。

中国石油天然气股份有限公司广东石化分公司广东省揭阳市   515200
        摘要：本文对连续重整装置于2019年7月1日9：30开始加工溴价高的铂料，于2019年7月4日5：40结束，加工期间，对装置预加氢、重整及再生单元都产生了影响，本文针对预加氢、重整及再生单元产生的影响进行了分析，指出了铂料溴价超高对装置运行的危害性，给出了铂料溴价超高调节方法，从而减少对预加氢、重整及再生单元的影响。
        关键词：重整；再生；溴值


一．前言
        铂料溴值的高低代表了铂料中不饱和烯烃的多少，而不饱和烯烃在重整后部反应器中，在较高的反应温度下，会在催化剂上发生结焦反应，从而吸附在催化剂上，最终形成积碳而使催化剂失活。芳烃（尤其是重芳烃）和烯烃，环烷烃都有可能参与缩合反应，形成稠环芳烃继而结焦，促进催化剂失活。铂料中的不饱和烯烃理论上是在预加氢反应条件下，烯烃通过加氢反应生成饱和烃来除去的。但是如果铂料溴值突然增大而预加氢的反应条件没有做出相应的调整，则很有可能造成重整进料的溴值偏大从而使不饱和烯烃在重整后部反应器中结焦，使重整催化剂失活，给重整反应及装置正常生产带来巨大损失。
        二．问题的出现
        2019年7月1日9：30～2019年7月4日5：40期间，连续重整装置共加工了504＃、503＃两罐溴价高的铂料，其中504＃罐溴价为2.58gBr/100g，503＃罐溴价为2.86 gBr/100g，而连续重整装置所加工铂料的溴价指标是2.03 gBr/100g，可以看出，504＃、503＃两罐铂料的溴价高于所规定的指标，尽管车间采取了一定的措施，但是还是对预加氢、重整及再生单元产生了一定的影响。
        1.预加氢反应器温升变化：
        从7月2日开始，预加氢反应器的温升在逐渐升高，到7月3日1：00～9：00预加氢反应器的温升达到最高值，主要是因为7月2日15：00开始，开始加工溴价更高503＃罐，溴价为2.86 gBr/100g，到7月3日1：00预加氢反应部分经过调整参数，反应逐渐正常，所以7月3日1：00～9：00之间，预加氢反应器的温升达到最高值，之后开始下降。
        2．重整第一、二反应器的温降变化：
        从7月1日9：00开始，连续重整加工溴价高的504＃罐铂料，由于预加氢部分没有能够及时的作出调整，所使得铂料中的烯烃没有能够在预加氢反应器中充分转化成饱和烃，所以有部分烯烃进入重整反应系统，由于重整反应为吸热反应，重整第一、第二反应器中主要化学反应的深度不够，反应不完全，导致重整一反、二反温降有所降低，直到7月4日，重整一反、二反温降才有所好转。

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        3．重整的产氢量的变化：
        从图中可以看出，从7月1日9：00左右，连续重整开始加工溴
        价高的504＃罐铂料后，重整产氢量也在逐渐下降重整产氢量有原来的17200m3/h左右下降到16900m3/h左右，从重整产氢量的变化也可以看出，铂料的溴价高，对重整反应部分已经产生了影响，对催化剂的性能在一定程度上产生了影响。
        由于本次加工溴价高的铂料时间比较短，对再生部分的影响还没有明显的表现出来，但是从以上几个表中可以看出，铂料的溴价高，对连续重整预加氢、重整部分都生了影响，重整反应效果明显下降，且预加氢反应器的床层温升、以及重整一反、二反温降还没有恢复正常，而且在重整反应条件没有变化的情况下，重整反应的上述不良表现并没有消除，这说明重整的催化剂活性已经下降。如果连续重整装置的生产完全恢复正常，从目前装置运行情况来看，还需要一段时间。
        三．采取措施
        由于连续重整加工溴价高的铂料，预加氢反应及重整反应的条件没有改变，唯一变化的是铂料组成的改变，这就排除了重整反应效果变差的其他原因。而铂料组成变化的突出表现就是铂料中的溴值比平时大出许多。这就说明，重整反应的效果变差主要原因是铂料中的溴值严重超标。虽然在发现铂料溴值超高后预加氢调节做了响应的调整，但是重整催化剂仍然受到了不良影响。
        由于连续重整铂料掺炼溴价高的污油，掺炼期间，将会对装置的正常生产产生影响，因此针对连续重整铂料将掺炼溴价高的污油期间可能会出现的变化，应采取以下方法进行调节：
        1、总值班室在改用掺炼溴价高的污油铂料前应该提前通知车间，车间接到通知后要及时的将预加氢反应温度提高2℃，保证不饱和烯烃能够在预加氢反应器中尽可能的转化成饱和烃，减少对重整反应部分的影响。
        2、要密切注意预加氢反应器R101的温升变化情况，如果反应器出入口温升超过5℃时，联系总值班室，降进料操作或停止加工掺炼溴价高的污油铂料。
        3、对预加氢反应系统的压降进行测量监控，如果压降上升超过0.05MPa，应立即联系总值班室，降进料操作或停止加工掺炼溴价高的污油铂料。
        4、注意精制油的分析数据，特别注意硫、砷的变化情况，有异常时及时进行调整。
        5、注意重整反应的总温降及一反温降的变化，如果在操作过程中发现重整一反温降低于80℃，应立即联系总值班室，降进料操作或停止加工掺炼溴价高的污油铂料。
        6、注意重整循环氢的氢纯度及芳含变化，明显变化时要及时向反映，以便进行调节。
        7、内操密切注意再生前后催化剂氯、碳含量，再生烧焦用风量，若发现再生烧焦用风量有明显变化，则要严格控制再生器各段的床层温度，防止再生器各段床层出现超温现象。
        四．总结
        虽然铂料中的溴值超高对连续重整催化剂的影响可以通过催化剂再生来消除，但是铂料溴值的超高对正常生产却有着严重影响，铂料溴值超高，会大大缩短开工生产周期。烯烃特别是双烯烃增加，预加氢温升会增加，预加氢负荷会增加，需要提高反应温度，加工这类油，重整催化剂结焦会增加。另外，这可能是二次加工装置生产的原料增加了，杂质含量也会比直馏石脑油要增高，特别是焦化油，硫氮含量都会增加，特别是氮，是比较难脱除的，要达到同样的精致效果，预加氢的苛刻度会增加。而且一般焦化石脑油芳潜含量低于直馏石脑油，重整氢纯度还有生成油芳烃产率、辛烷值、收率都会有所下降。所以我们应该从铂料生产的关键环节着手，严把质量关，尽量减少不合格铂料进入装置的可能性。同时我们也要在平时的生产时间总结经验教训，充分利用现有手段，把不利因素尽量分解，使生产损失降为最小。