有关中和滴定曲线的问题是高考的热点，也是高中化学的重点，是溶液中各种平衡的综合应用。
一、图像分析与变形
1、滴定曲线中的关键点及其各种关系的分析
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图1是两强溶液的混合，关键点主要是起点，起点主要计算PH和物质的量浓度，终点和中性点重合，图像趋势主要是终点附近的“突变”。
图2是一元强碱滴定一元弱酸，是分析的重点，各个关键点的分析和结论都具有一定的代表性，下表即是图2各个关键点的详解。
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2、变形分析
（1）更改溶液滴加顺序或者溶质的成分
①更改滴加顺序：图像变化趋势发生变化，分析的关键点没有改变，分析思路也没有变化。
②溶质为多元酸或者多元碱：由于酸的分步电离，导致中和反应的分步进行，所以分析出分步反应是关键。关键点也只需要分析四个：起点、恰好生成酸式盐的点、中性点（酸性极弱的也可能是第二个点就是中性点）、恰好生成正盐的点。
例1、某二元弱碱B(OH)2(K1=5.9×10-2、K2=6.4×10-5)。向10mL稀B(OH)2溶液中滴加等浓度盐酸溶液，B(OH)2、B(OH)+、B2+的浓度分数δ随溶液POH[POH=-lgc(OH)-]变化的关系如图3，以下说法正确的是
A. 交点a处对应加入的盐酸溶液的体积为5mL
B. 当加入的盐酸溶液的体积为10mL时存在
c(Cl-)>c(B(OH)+)>c(H+)>c(OH-)>c(B2+)
C. 交点b处c(OH)=6.4×10-5
D. 当加入的盐酸溶液的体积为15mL时存在：
c(Cl-)+c(OH-)= c(B2+)+c(B(OH)+)+ c(H+)，
【分析】答案：C。图中曲线①B(OH)2，②为B(OH)+，
③为B2+；交点a处对应加入的盐酸溶液的体积为5mL 图3
时，反应生成等浓度的B(OH)Cl和B(OH)2混合液，由于两种溶质水解电离能力不同，所以B(OH)2、B(OH)+ 浓度分数δ不相等，A错误；当加入的盐酸溶液的体积为10mL时，溶液为B(OH)Cl，溶液显酸性，根据B(OH)2(K1=5.9×10-2、K2=6.4×10-5)可知，c(Cl-)>c(B(OH)+)>c(H+)> c(B2+)>c(OH-)，B错误；交点b处时，c(B(OH)+)= c(B2+)，根据B(OH)+ B2++ OH-，K2= c(OH-)=6.4×10-5, C正确；当加入的盐酸溶液的体积为15mL时，生成等体积等浓度B(OH)Cl和BCl2的混合液，存在电荷守恒为c(Cl-)+c(OH-)= 2c(B2+)+c(B(OH)+)+ c(H+)，D错误。
图3
③溶质为混合物：分析化学反应仍然是关键，必须分出反应的先后。
例2：（2018年浙江省学考第23题）在常温下，向10mL浓度均为0.1mol·L-1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴0.1mol·L-1的盐酸，溶液pH随盐酸加入体积的变化如图4所示。下列说法正确的是
A．在a点的溶液中，c(Na+)＞c(CO32-)＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+)
B．在b点的溶液中，2n(CO32-)＋n(HCO3-)＜0.001mol
C．在c点的溶液pH＜7，是因为此时HCO3-的电离能力大于其水解能力
D．若将0.1mol·L-1的盐酸换成同浓度的醋酸，当滴至溶液的pH＝7时：
c(Na+)＝c(CH3COO-)
【分析】答案：B。随着盐酸的滴入，第一步：OH—+ H+ = H2O；第二步：
CO32—+ H+=HCO3—；第三步：HCO3—+ H+= H2CO3。
不管溶质怎么改变，分析清楚化学反应是关键，理清反应的先后关系。
关键点都是恰好反应完成或者溶质的物质的量成倍数关系的混合。
（2）更改横坐标、纵坐标的意义或者图像的变化
把坐标的意义改为PH的变化，随着PH的增加，其实就是向溶液中不断加入碱溶液，本质仍然是酸碱中和反应，分析思路与前面的基本一致。先要理清反应的先后，但更应该注意关键点，尤其是交点，往往是突破得关键点。
例3：（2017年全国理综II卷第12题）改变0.1mol/L二
元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA-、A2-的物质的
量分数
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随pH的变化如图5所示已知
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下列叙述错误的是
A.lg[K2(H2A)]=－4.2
B.pH=4.2时，c(HA－) = c(A2－) = c(H+)
C.pH=2.7时，c(HA－)＞c(H2A)= c(A2－)
D.pH=1.2时，c(H2A)=c(HA－)
图5
【分析】答案：D。该过程涉及的离子反应，第一步：H2A + OH— = HA- + H2O ，第二步：HA-+ OH— = A2- + H2O。由反应决定了H2A、HA-、A2-三种微粒的物质的量分数变化规律，分别由特殊点A、C、B可计算出H2A的第一步电离常数Ka1、第二步电离常数Ka2和Ka1·Ka2 ，从而确定各点的微粒浓度关系。
即使将横坐标和纵坐标进行交换，分析的思路也仍然一样。
例4：（2017年全国理综I卷第13题）常温下将NaOH溶液添加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图6所示。下列叙述错误的是
A．Ka2（H2X）的数量级为10-6
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C．NaHX溶液中c(H＋)＞c(OH－)
D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)＞c(HX-)＞
c(X2-)＞c(H+)=c(OH-)
图6
【分析】答案：D。该过程涉及的离子反应依次为：H2X + OH— = HX- + H2O ，第二步：HX-+ OH— = X2- + H2O。从两个关键点可以算出两个电离常数分别为 10-5.4和10-4.4，根据第一级电离常数大于第二级电离常数，可以得出B点所在直线N表示的是第一步电离，A点所在的直线M表示的是第二步电离。
分析清楚化学反应，理清各步反应的先后顺序，分析曲线的变化趋势，以各个关键点为突破口，是酸碱中和滴定曲线解题的关键。