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摘要：随着我国经济与科技的高速发展，中国已经成为世界制造业的重心，同时制造业的发展带来了大量的污染。在各种污染源中电镀废水以其毒性大，排放量大，难治理尤其值得关注。据不完全统计全国现有1.5万家电镀生产厂，每年排出的电镀废水约40亿m3，其中约有50%未达到国家排放标准[1]。电镀废水的治理是一个不可忽视的问题。采用高级氧化+电化学+A/O+ACCA工艺处理电镀废水，运行结果表明，该工艺耐冲击负荷能力强，处理效果稳定，处理后出水除总氮外，其它指标能稳定达到《电镀污染物排放标准》（GB21900-2008）表3要求。
关键词：高级氧化；电化学；A/O；ACCA；电镀废水
江苏某电镀园区，以五金电镀和汽车零配件表面处理加工为主，有55条电镀生产线，电镀种类有镀镍、铜、铬、锌、金、银等，产生各类电镀废水共1500m3/d。
在生产过程中会排出含有悬浮物、酸、碱、镍、铜、磷、有机物等各种污染成分的工业废水。由于电镀园区是根据订单量需要的不同，无规律安排生产，导致电镀废水水质水量波动较大，给电镀废水的传统处理方法带来了很大的挑战。随着社会的发展，人们对物质生活追求的提高，对电镀产品品质要求的不断提高，电镀的工艺发生了较大变化，随之而来的电镀添加剂种类越来越多，成分越来越复杂，电镀废水的处理难度也越来越大。
为了适应新形势下的环保要求，也为了应对电镀废水处理排放标准不断提高的窘境，我们进行了大量尝试，探索了不同的组合工艺，最终我们采用了高级氧化+电化学+A/O+ACCA组合工艺，该工艺对处理当前的电镀废水有比较好的处理效果。
一、废水的水质水量
该电镀园区，以五金电镀和汽车零配件表面处理加工为主，有55条电镀生产线，电镀种类有镀镍、铜、铬、锌、金、银等，产生各类电镀废水共1500m3/d。
废水种类主要包括以下九类废水（1）含铬废水(包括镀铬、钝化、粗化、着色、铬酸废气喷淋水等工序)；（2）含镍废水(包括镀镍、镍封闭等工序)；主要含酸度、总镍、COD（3）含氰废水（镀青铜、镀仿金、镀黑镍、碱铜、含氰退镀等工序清洗水）；（4）综合废水（电镀锡漂洗水、钯活化清洗水、酸活化清洗水、电镀酸铜漂洗水、前处理酸洗废水、阳极氧化清洗水等）；（5）高COD废水（除油漂洗水、除蜡漂洗水、脱脂漂洗水、挂镀锌漂洗水、碱析后的电泳漂洗水、酸析后的涂装清洗水等）；（6）络合废水（地面混排水、滤芯清洗水、镀焦铜漂洗水、化学镀镍漂洗水、无氰碱铜漂洗水等）；（7）锌磷废水（磷化漂洗水、含氟漂洗水、滚镀锌漂洗水、化抛漂洗水（铝氧化）等）；（8）锌镍合金清洗废水；（9）电镀废液（粗化废液、铬酸废液、镀锌废液、焦铜废液、退镀废液、无氰碱铜废液、化学镀镍废液、锌镍合金废液）
二、废水处理工艺说明
2.1工艺流程说明
(1)、锌镍合金废水，由泵提升至间歇反应池调pH=7，投加氧化剂A，投加量为4%，搅拌反应约3-4小时；再调pH值=4，投加组合氧化剂B，投加量为4%，搅拌反应3-4小时，采用石灰和液碱调pH=11-11.5，加絮凝剂，进压滤机压滤，压滤出水进综合废水收集池，泥饼做为危险固废委外处置。
(2)、高COD/络合废水，由泵将高COD/络合废水提升至pH调节池，调节pH=3.0-3.5，投加组合氧化剂B，投加量为3‰，搅拌反应约2小时，采用石灰和液碱调pH=8-9，加絮凝剂，进沉淀池，沉淀出水进综合废水收集池，泥饼做为危险固废委外处置。
(3)、含氰废水，由泵提升至pH调节池，加碱调节pH=10.5-11，投加次氯酸钠，控制ORP=300-350，搅拌反应约1.5小时；再加酸调节pH=6.5-7，投加次氯酸钠，控制ORP=600-650，搅拌反应约1.5小时，反应池出水自流入综合废水收集池。
(4)、综合废水，综合废水收集池投加次氯酸钠，由泵将废水提升至pH调节池，加碱和石灰调节pH=8-8.5，投加混凝剂，搅拌反应约0.5小时，进初沉池，初沉池出水进入中间水池，再由泵提升至电化学，控制电化学电流I=60A，U=220V，电解约12min，电化学出水自流入pH调节池2，加混凝剂，自流入二沉池，二沉池出水自流入生化调节池。
(5)、锌磷废水，由泵将废水提升至pH调节池，加碱和石灰调节pH=9-9.5，投加混凝剂，搅拌反应约0.5小时，进污泥浓缩池，浓缩池污泥由污泥泵提升至压滤机，压滤机出水自流入生化调节池，泥饼作为危险固废委外处置。
(6)、含镍废水，由泵将废水提升至pH调节池，加碱或石灰调节pH=7-8.0，同时投加氧化剂A，搅拌反应约0.5小时，投加混凝剂，进初沉池，初沉池出水进入中间水池，再由泵提升至电化学，控制电化学电流I=60A，U=200V，电解约12min，电化学出水自流入pH调节池2，加混凝剂，自流入二沉池，二沉池出水自流入砂滤池，砂滤池出水至监控水池，重金属达标后自流入生化调节池。
(7)、含铬废水，由泵将废水提升至pH调节池，加酸或加碱调节pH=3-3.5，同时投加还原剂，搅拌反应约1.0小时，投加混凝剂，进初沉池，初沉池出水进入中间水池，再由泵提升至电化学，控制电化学电流I=60A，U=180V，电解约12min，电化学出水自流入pH调节池2，加混凝剂，自流入二沉池，二沉池出水自流入砂滤池，砂滤池出水至监控水池，重金属达标后自流入生化调节池。
8)、电镀废液，由车间单独收集，定期送到有资质的危险废物处置中心进行处置。
9)、生化调节池废水，调pH=7-8后，由泵提升至A/O系统，先进入水解酸化池，进行水解酸化，把大分子难降解的有机物降解为小分子易降解的有机物，再进入好氧池，溶解氧控制在2-3mg/l，定时投加葡萄糖等营养物质，经过好氧池好氧微生物的降解后，好氧池出水至二沉池，二沉池出水由泵提升至ACCA系统，经ACCA系统深度吸附过滤后，保证系统出水重金属、COD、BOD、总磷、氨氮等指标达到排放要求。
三高级氧化+电化学+A/O+ACCA组合工艺运行效果（见表-2、图2-4、图2-5、图2-6、图2-7）
.1高级氧化+电化学段对重金属和总磷的去除效果
表-2表示（高级氧化+电化学）段进出水重金属和总磷含量的变化
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图2-4高级氧化和电化学段出水重金属含量的变化
由图2-4表明，高级氧化和电化学段对重金属和总磷都有显著的去除作用，出水Ni＜0.1mg/l、Cu＜0.3mg/l、Zn＜0.2mg/l、总铬＜0.2mg/l、总磷＜0.5mg/l，重金属和总磷浓度均达到了《电镀污染物排放标准》（GB21900-2008）表3排放要求。
2.3.5.2A/O+ACCA工艺段对COD和氨氮的去除效果
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图2-5A/O进出水COD和ACCA出水COD变化
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图2-6A/O段COD去除率和ACCA段COD去除率的变化
从图2-5和图2-6观察，A/O工艺对COD有较好的去除作用，COD去除率基本在40%以上，高时能达到70%的去除率；ACCA工艺对COD有显著的去除效果，去除率基本在80%左右，较高时能达到90%的去除率，且出水COD都能稳定达到50mg/l以下。
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图2-7A/O段进出水氨氮值及去除率的变化
由图2-7表明，A/O工艺对氨氮有显著的去除作用，氨氮的去除率稳定在80%以上，一段时间都能维持在90%以上，且出水氨氮基本在1mg/l以下。
三、工艺总结
目前国内电镀废水处理的工艺可以归结为：物理方法（蒸发浓缩回收、反渗透方法）、化学方法（铁氧体法、化学氧化法、化学还原法、化学沉淀法）、物理化学方法（离子交换法、电解法、膜分离法、吸附法等）和生物处理方法。由于电镀废水重金属含量高，添加剂成分复杂，有机物含量较高，盐分高，毒性大，可生化性差，处理难度相对较高。单独的采用某种方法已经完全不能达到现有的环保要求。通过不断实践积累，我们探究到一种新的处理方法，即采用高级氧化+电化学+A/O+ACCA组合工艺处理电镀废水，实践证明它是比较高效的处理工艺。通过不同工艺的组合，给目前电镀废水难处理，处理不达标等问题，提供了一条行之有效的途径。采用此工艺处理电镀废水，处理后出水除总氮外，其它指标均能稳定达到《电镀污染物排放标准》（GB21900-2008）表3要求。
参考文献
[1]王亚东，张林生.电镀废水处理技术的研究进展[J].安全与环境工程，2008，15(3)：69-72.
[2]黄其祥，胡衍华，徐凑友，黄建辉.电镀废水处理技术研究现状及展望[J].广东化工，2010.