气固相法合成氯化聚氯乙烯树脂的工艺研究

发表时间:2020/6/2   来源:《科学与技术》2020年第3期   作者:赵子佳
[导读] 氯化聚氯乙烯树脂的合成主要依靠流化床反应器来完成

         摘要:氯化聚氯乙烯树脂的合成主要依靠流化床反应器来完成,整个合成过程反应类型复杂,控制难度较高,需要综合考虑多方面因素对产品产生的影响。本文首先介绍了氯化聚氯乙烯树脂的特征、设备以及制备的流程,其次对氯化聚氯乙烯树脂的反应机理、综合性能进行了分析,希望可以有效提升氯化聚氯乙烯树脂的生产工艺水平,为促进行业的可持续健康发展创造良好的条件。
         关键词:气固相;氯化聚氯乙烯树脂;工业合成
引言
         氯化聚氯乙烯树脂在合成过程中会受到各种因素的影响,氯化过程中通过氯化改性技术,能够有效提升产物的整体性质,将PVC中氯含量进行调整,我国的管材、型材当中氯化聚氯乙烯树脂都具有广泛的应用。为了进一步探讨氯化聚氯乙烯树脂的生产反应机理,现就氯化聚氯乙烯树脂的生产工艺流程分析如下。
一、氯化聚氯乙烯生产工艺概述
          氯化聚氯乙烯树脂在工业生产中具有广泛的应用,其定义与特征包括如下内容。
          1.基本特征
          氯化聚氯乙烯树脂通过聚氯乙烯改性的模式获得的产物,相比于改性前而言,氯化聚氯乙烯树脂具有许多性能优势,包括优良的物理机械性能、阻燃性能,同时还具有很强的耐腐蚀性能。现阶段,我国的材料大部分应用于型材、管材等领域,一些副产品当中氯化聚氯乙烯树脂也具有广泛的应用。根据生产工艺特征的差别,氯化聚氯乙烯树脂的生产可以划分为溶剂生产技术、水相悬浮生产技术以及气固相生产技术。整体来说,水相生产模式的优势明显,不但产品性能突出,同时还具有稳定性好、生产操作流程简单等。但是,生产过程中存在流程长、废水与废料较多的情况。国内一些企业采取气固相搅拌生产模式替代该技术,取得了良好的效果,实现了污染物的合理控制,不过在热传导性能方面存在一些风险,没有得到大规模的推广使用。
          2.生产设备
          氯化聚氯乙烯树脂的生产过程中需要可靠的设备与生产原材料,设备主要包括气固流化床、电位滴定仪。原材料包括硝酸银、硫酸铁铵、硫氰酸铵等。
          3.制备流程
          称取PVC粉末后,将其置入流化床反应器进行反应。整个反应过程采用金属镀膜加热模式,通入氮气后可以有效降低PVC氧化的可能性。在温度提升到一定水平后,出现物料流化反应,此时需要进一步保持稳定性。等待氯化温度发生变化,打开紫外线灯,继续通入氯气,此时进行氮气的开闭调整,重复操作后获得中性颗粒,此时真空干燥处理后等待重量不在发生变化即可得到产品。为了进一步确保活化水平,避免紫外线能量影响,需要选择能量相对合适的紫外线光来进行持续照射,一般波长300nm即可满足要求。
二、气固相法合成氯化聚氯乙烯树脂的反应机理与综合性能
          采取气固相法获取氯化聚氯乙烯树脂,需要了解其发生反应的基本机理才能够满足生产优化的要求,现归纳总结如下。


          1.反应机理
          生产过程中借助于气固相光催化技术来实现氯化反应,该反应主要包括自由基反应,引发、传递与终止是其核心环节。反应过程汇总,引发反应的类型包括热引发、紫外线引发等模式,本次研究采取了联合引发技术。在低温条件下,等离子体内引发的PVC绿化能够得到一定的均匀度,此时虽然绿化均匀度较高,同时引发制备过程中工业化缺难以保障。在采用紫外线引发技术后,整体成本较低,获得的氯化效果均匀、稳定,具有工业化的发展前景,不但解决了基本的生产稳定性问题,同时也具有很好的工艺安全性以及污染控制可靠性特征。对产品进行红外光谱分析,分析后发现,经过氯化处理,碳氢振动的区间内,振动幅度明显降低,此时碳氢键的数量得到了很好的控制,同时振动得到增强,这也说明聚合物当中出现了大量的新键。根据上述分析结果来看,本次实验效果突出。
          2.影响因素
          根据反应过程的数据,可以探讨出各种反应条件对于氯化聚氯乙烯树脂制备过程的影响。首先是反应时间的影响。根据反应的技术原理,整个反应过程中氯含量随着时间的延长而不断增加,达到1.5小时候开始降低,随后趋于平稳。根据这个特征不难发现,1.5小时前的阶段属于自由基取代反应的前期阶段,此时基团碰撞的概率较高,所以效率也较高。随着碰撞的数量越来越多,分子链当中的碰撞难度会增加,此时增加率就会趋于平衡;其次,反应温度的影响。根据反应过程的记录结果,在120℃时,反应的程度越高,此时反应阻力达到最大值,随着温度继续增加,反应的效率下降,达到平稳状态;最后,原料气的影响。根据高分子化学反应的活性特征,基团的碰撞概率决定了反应的概率,所以原料气的流量对于系统反应的速率也会产生较高的影响。根据反应流程特征来看,在原料气流量调整时,会存在稳步上升的关系,但是浓度达到30%以后,差异变小。
          3.综合性能
          氯化聚氯乙烯树脂的综合性能决定了其在生产实践中的应用价值。对制备后的氯化聚氯乙烯树脂进行物理性能考量,采取常规PVC标准化检验,获得最佳物理性能的参数,包括筛孔数小于2,挥发物比例低于0.4%,全部达到国家技术标准要求;力学性能方面,本实验对比了原材料PVC以及制备后的氯化聚氯乙烯树脂力学性能,发现无论是在拉伸强度、弯曲强度还是冲击韧性方面,氯化聚氯乙烯树脂均具有明显的优势,另外,洛氏硬度两者基本相同,氯化聚氯乙烯树脂也不存在短板问题。另外,相比于其他生产技术获得的氯化聚氯乙烯树脂而言,该生产模式下的产品质量更稳定。
总结
         综上所述,在氯化聚氯乙烯树脂生产过程中,可以通过气固相流化床来实现紫外光的合成,在整个反应体系当中,采取最佳的反应工艺后,此时原料气当中的氯含量仅为30%,紫外光波长度为300nm,紫外光强度得到科学控制。在最佳的工艺条件下,对CPVC进行控制,性能基本达到要求。本次研究考虑到气固相法合成反应机理与综合性能讨论,希望可以为氯化聚氯乙烯树脂制备生产工作提供思路与借鉴。
参考文献:
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