摘要：硬度是钙和镁形成的，通常可以从肥皂泡沫的浮垢以及为清洗所需要过量肥皂的用量来指示水的硬度。本文对《生活饮用水标准检验方法感官性状和物理指标》GB/T5750.4.7-2006中乙二胺四乙酸二钠滴定法测定生活饮用水及其水源水中总硬度进行了方法验证。
关键词：硬度、精密度、加标回收率
一、引言
人体对硬度有一定的适应性，改用不同硬度的水（特别是高硬度的水）可引起肠胃功能的暂时性紊乱，但一般在短期内既能适应。硬度过高可在配水系统中形成水垢，烧热水时要多消耗能源，洗涤时需多消耗肥皂。
二、测定方法
对GB/T5750.4.7-2006中乙二胺四乙酸二钠滴定法测定总硬度进行了方法验证。通过测定检出限、测定下线、精密度、准确度、加标回收等参数验证实验室能否正确使用该方法。
2.1仪器与设备：滴定管；移液管；三角瓶
2.2试剂：铬黑T；乙二胺四乙酸二钠标准溶液；锌标液。
三、方法检出限、测定下限确定
根据HJ168-2010《环境检测 分析方法标准制修订技术导则》以平行测定接近空白含量的标准溶液，浓度为5.0mg/L共测定11次，测定结果：4.61，4.59，4.59，4.69，4.69，4.69，4.80，4.80，4.80，4.80，4.80mg/L.
取显著性水平α=0.05，采用dixon检验，检验最大值和最小值。未检出离群值。
n=11,=4.72,S=0.091mg/l
根据HJ168-2010《环境监测 分析方法标准制修订技术导则》
方法检出限：MDL=t（n-1,0.99）*S
即：2.764*0.091=0.2515（mg/l）.
根据HJ168-2010《环境监测 分析方法标准制修订技术导则》
测定下限：4倍检出限作为测定下限。即4*0.2515=1.0064（mg/l）.
四、精密度的验证
选北京北方伟业计量技术研究院总硬度溶液标准物质LWZ6780-2016（1000mg/l）配制标准系列见表2，并分别配制150mg/l溶液，平行测定6次，结果填入下表中。
总硬度精密度的检测
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五、准确度的验证：家有证标准物质的测定
选用环境保护部标准样品研究所标准样品200743，准确移取10.0ml样品于250ml容量瓶中，用纯水定容至刻度，作为检测样品，按作业指导书要求进行分析。测定结果见下表
国家有证标准物质的检测
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六、品及加标回收率的检测
对实际样品和实际样品加标进行检测，分别选取出厂水（水样稀释10倍）、地下水（水样稀释20倍）两种水样，每种水样平行测定6次，测定结果及加标回收率见下表。
实际水样及加标回收率的检测
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七、结论
通过以上验证方法及验证参数，在本实验室确立的条件下，该方法的总硬度精密度150mg/l的相对标准偏差为1.79%；国家有证标准物质准确度相对标准偏差为1.13%；在相同的测定条件下，水样的加标回收率为103%、102.2%。本方法结果能满足实验室对出厂水、地下水两种水样中总硬度的检测要求。
参考文献：
《环境检测分析方法标准制订技术导则》 国家环境保护部二零一零年五月
《城市供水水质标准》检验项目释义，中国城镇供水协会二零零五年十二月
《生活饮用水卫生标准》、《生活饮用水标准检验方法》。中华人民共和国卫生部，中国国家标准化管理委员会，二零零六年十二月二十九日。
GB5749-2006《生活饮用水卫生标准》释义.中国标准出版社。二零零七年四月二十日