甲醇生产工艺中降低新鲜气消耗的措施

发表时间:2020/7/3   来源:《科学与技术》2020年2月第5期   作者:王生美
[导读] 随着经济的不断发展和进步,环保节能已经成为了当下社会发展的趋势。
         摘要:随着经济的不断发展和进步,环保节能已经成为了当下社会发展的趋势。而甲醇生产工艺作为一种新型的环保节能工艺,已经成为当下应用的趋势。但是,通过实践发现,目前甲醇生产工艺中尚存在一些问题急需我们去解决。
         关键词:甲醇生产工艺;新鲜气消耗;问题及措施
         甲醇合成工段的主要任务是将净化来的含H2、CO、CO2的原料气经压缩至一定压力,在一定条件:温度(225℃~270℃)、压力、触媒作用下,合成粗甲醇。吨甲醇新鲜气消耗反映甲醇合成反应的程度。降低吨甲醇新鲜气消耗是提高产量,降低成本最有效的途径,兖矿国宏化工有限责任公司年产50万t甲醇装置降低新鲜气消耗的主要途径是通过调节以下四个方面:气体成分、氢回收、惰性气体含量以及使用高性能催化剂。
1甲醇生产工艺
         甲醇作为重要的有机化工产品,是一种有毒、易燃、易爆、无色透明的略带酒精味道的液体。作为有机化工原料和优质燃料,主要用于制造甲醛,醋酸,氯甲烷等多种有机产品,同时也是农药和医药的重要原料。
         甲醇的生产工艺是在一定条件下,将净化过的氢气、一氧化碳、二氧化碳等一系列原料气压缩到规定范围内的压力值,在温度、触媒等条件下,合成粗甲醇。甲醇在进行一系列合成反应的时候会产生可逆的放热反应,而在这些反应中,甲醇合成公式中的碳氢比例、一氧化碳、二氧化碳的含量多或少都有可能进一步影响整体甲醇的产量,进而就会导致新鲜气的过多消耗。
2调节气体成分
         甲醇合成反应方程式为:
CO+H2_CH3OH+Q
CO2+2H2CH3OH+H20+Q
甲醇合成反应是伴有多种副反应发生的可逆放热反应。在一定温度、压力下,原料气的氢碳比[It,(H)/n(C)]和其中CO,CO含量的多少都会影响甲醇产量,进而影响新鲜气消耗。
2.1氢碳比的影响
         实践证明,最大反应速率时的组成部分不是化学计量的组成,而是由动力学方程确定的最佳氢碳比。为了满足物质反应的要求、维持系统稳定生产,根据合成系统物料平衡,n(H)/n(C)指标为2.05—2.15。
对于一定气量的原料气,氢碳比过高,可减少杂质组分的生成。但氢多碳少时,甲醇产量下降,吨甲醇耗新鲜气量增加,氢过剩太多,循环量大,也会增加动力消耗;若氢碳比过低,生成的杂质量增多,影响甲醇质量,加重精馏系统的负担,同时会影响甲醇产量,新鲜气消耗增加,并易使管路振动,影响装置生产稳定。
2.2CO及CO,含量的影响
         原料气量一定的情况下,新鲜气中CO含量增加,甲醇产量增加;但新鲜气中CO含量较高时,甲醇反应剧烈,放热量大,合成塔热点温度难以控制,会出现超温的情况,影响催化剂使用寿命;少量CO的存在有利于调节温度,防止超温而影响催化剂活性,也能防止催化剂结碳,延长使用寿命;同时,CO:的存在有利于抑制副产物(主要是乙醇)的生成;但是CO较多时,耗氢量增加,甲醇产量降低,且粗甲醇中含水量增加,甲醇浓度降低,蒸汽消耗增加。
将调节新鲜气的(H)/n(C),CO和CO,含量在合适的范围内,是有效降低新鲜气消耗、增加甲醇产量的途径之一。根据国宏公司甲醇生产装置实际运行情况,将气体成分自动分析由入塔气改为新鲜气。由于入塔气的氢碳比数值是系统运行逐渐积累的结果,新鲜气的气体成分调整后到入塔气出现明显变化的时间周期约为2h,一个调节周期约为4h,造成调节滞后。而调节新鲜气氢碳比,从变换调节开始到入塔气成分出现变化的时间约0.5h。正常运行时,国宏公司新鲜气、人塔气、出塔气的气体成分。

新鲜气的n(H)/n(C)保持在2.02~2.08,并且CO,体积分数控制在3%以内,有利于降低新鲜气消耗。
3甲醇生产工艺降低新鲜气消耗的措施
3.1调整一氧化碳、二氧化碳、碳氢比例的数值
         甲醇的合成公式众所周知,根据上述的分析也不难得出,甲醇的产量和新鲜气的消耗都与公式中的几种成分密不可分,所以,只有将这几种成分的数值、比例调整到合适的科学的范围之内,才能有效地保证甲醇的质量和浓度,减少新鲜气的消耗。根据一系列实践操作可知,当我们对新鲜气的成分进行更换,更改之后,入塔气也会发生明显的变化,以2h为变化周期,一个调节周期为4h,而在碳氢比例更改之后,从变化起到入塔气的成分发生变化需要0.5h左右。有大量的数据可知,当原料气中的二氧化碳含量控制在5%以下,碳氢比例在2~2.05之间,数值在这范围之内有助于提升甲醇的质量,同时可以帮助新鲜气减少损耗。
3.2采用膜分离法
         对于甲醇的合成来说,需要进行一定的压缩,而氢气作为合成过程中极为重要的一部分起着非常重要的作用。合成过程中如果能够回收大量的氢气,那么就会提高碳元素的转化率,同时,也能够提升甲醇的产量。不仅如此,甲醇的产量提升也会减少对新鲜气的消耗。而使用膜分离法,就能够有效的对甲醇合成过程中泄露出的氢气进行再次回收,同时通过压缩机再次进行合成塔反应,就能够起到提升氢气回收率的效果。要想从根本上解决甲醇合成过程中泄露出的氢气,减少新鲜气的损耗,提升氢的回收率,可以进行系统的改造和升级。科学技术的不断提高和进步,使得一系列的净化设备出现,我们可以将原本的合成压缩机进行升级改造,变换成能够净化循环的压缩机,通过升压来达到提升回收率的效果。
3.3适宜的惰性气体含量
         在甲醇合成反应过程中,不仅含有一氧化碳、二氧化碳、氢碳等成分,还有很多的惰性气体,它们虽然不参与合成反应,但是,却在一定程度上影响着催化剂的效果,影响着整体的反应速度和效率。根据大量的实验操作和实际生产经验得出的结论:如果合成反应中出现过多的惰性气体,会导致整体的合成效率变低,消耗的新鲜气也会增加。如果惰性气体减少,也会造成一定的弊端和问题,比如,在合成过程中会导致放空量提升,有效气体会因为惰性气体的减少而消耗过大,产生巨大的损失。所以,一定要找到合适的惰性气体含量数值,才能保证甲醇的生产量,减少新鲜气的消耗。
根据一系列实践操作可知,惰性气体需要根据操作的实际情况来判定它的含量,在合成开始反应中使用催化剂的时候,因为催化剂的活性比较高,所以,能够保证惰性气体的含量值较高,但是,随着时间的推移,催化剂的活性也会变弱,惰性气体的含量得不到维持,就会变少,进而就会增加新鲜气的消耗。所以,一定要找到适宜的惰性气体含量,如此才能提升甲醇产量,减少新鲜气的消耗。
3.4与时俱进,使用现代化高科技的催化剂
         时代在进步,科学技术在不断发展,甲醇生产要想提升产量,减少新鲜气的消耗,那么就必须引进新型科技,将国内外先进技术为我所用。例如,在催化剂的选择上要选择性价比高的。对比国内外催化剂质量,进口催化剂相对来说活性较高,而且使用时间长,产生的副产物也相对较少,能够带来长效的经济效益。
近几年我国科学技术水平不断提升,新型催化剂和相应的工艺技术也随之提高,而我们要想不断地减少新鲜气的消耗,提升甲醇的产量,需要与时俱进不断引进新工艺、新技术,以此推动甲醇生产工艺的提升。
4结语
综上所述,为减少新鲜气的消耗,必须提高氢回收率,找到合适的惰性气体含量值,与时俱进采用新型科学技术,才能推动我国甲醇生产工艺的不断进步,推动我国甲醇制造业的不断发展。
参考文献:
[1]聂少春.连续制备苯甲醇工艺的模拟与优化[D].武汉工程大学,2014.
[2]于德玲.甲醇合成工艺的增产、节能、减耗的工程分析和工程实践[D].华东理工大学,2014.
[3]张锐.降低甲醇生产的合成气消耗[J].化工管理,2016,(14):237-238.
[4]梁思远.甲醇的生产工艺及其发展现状[J].能源技术与管理,2017,42(04):156-157.
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