摘要:铝合金本身可以与氧气接触形成氧化膜,防止腐蚀。但在工业和大气环境中酸性物质、盐类物质的侵蚀程度较强,而自身氧化膜远远不能够满足防腐蚀的需要,在生产中腐蚀会造成严重的经济损失和安全隐患,因此铝及铝合金的防腐研究越来越受到人们的重视。
关键词:铝合金;脱脂;铬酸阳极化;封闭处理;耐蚀性;
铝合金铬酸氧化膜层不透明,颜色由灰白色到深灰色或彩虹色,比硫酸氧化膜和草酸氧化膜要薄得多,一般厚度只有1~5μm,能保持原来零件的精度和表面粗糙度;膜层质软、弹性高,基本上不降低原材料的疲劳强度;同时,铬酸氧化膜与有机物的结合力良好,是油漆的良好底层,因此,飞机上的结构件很多都需要铬酸阳极化处理。
一、铝合金腐蚀的类型
1.点蚀。当铝合金局部开始出现腐蚀,铝合金表面会生成氧化膜对点腐蚀进行修复。当修复速度小于腐蚀速度时,点腐蚀从此处深度加强,面积增大。
2.应力腐蚀。在外界拉应力或内应力及腐蚀的共同作用下,铝合金表面的氧化膜破损。在局部的破损与非破损区会存在电势差,并且在腐蚀气体、液体的作用下形成电池结构,进一步促进腐蚀发生,特点是铝合金的断裂会在强度较大的一瞬间发生。
3.晶间腐蚀。由于铝合金成分在表面和内部存在差异,因内外结构的不同形成了电势差。这种腐蚀会导致晶粒间的强度减弱,使得铝合金的机械强度降低,但是由于腐蚀从表面不容易观察到,所以造成了极大的安全隐患。
4.缝隙腐蚀。铝合金间或铝合金与其他材料接触时存在缝隙,腐蚀介质会在缝隙中存留,缝隙内部腐蚀加剧。缝隙腐蚀与接触的合金类型无关,只要是在缝隙间存在电位差,腐蚀即可发生。
二、铬酸阳极化工艺流程
1.表面预处理。铝件经冲压、运输,表面存在污垢与缺陷,如灰尘、残留油污、人工搬运指印(主要成分为脂肪酸及含氮化合物)、金属毛刺、轻微的划擦伤等。在阳极氧化前用物理方法进行清洗,一般使用乙醇或丙酮,使其露出纯净金属基体以获得与基体结合牢固、色泽厚度满足要求且具有最佳耐蚀、耐磨、耐侯性能的氧化膜,由于乙醇的挥发性强,容易使油污干涸在零件表面,建议使用丙酮。
2.上挂。根据制品的外形、大小、阳极表面要求的不同选择不同的挂具。铝挂具的优点是导电性好,适用广,成本较钛挂具低。缺点是易变形,易损耗,使用寿命短,使用后要退膜。钛挂具的优点是经久耐用,弹性好,不易变形,用后不用做退膜处理。缺点是成本高,导电性较铝挂具低。目前,国内航空制造企业铝合金挂具非常普遍,部分企业开始尝试使用钛挂具,但由于飞机零件种类繁多,钛挂具的硬度较高,不能像铝合金挂具那样变形自如,因此,对挂具的设计提出更高的要求,要求能够满足种类繁多的零件装夹要求。在零件装挂的过程中要注意以下几点:(1)装夹的部位是零件的非重要部位;(2)零件在装夹后能够保证槽液在零件间的充分流动性;(3)要保证挂具的装夹牢固,防止接触不良,造成氧化膜不连续。
3.脱脂。脱脂的目的是为了除掉制品表面残余的油脂。脱脂方法有浸泡、喷雾、蒸汽、超声波,其中浸泡法最为方便实用。铝合金表面脱脂有有机溶剂脱脂、表面活性剂脱脂、酸性溶液脱脂、碱性溶液脱脂等,其中以碱性脱脂最为有效。碱性脱脂又分为强碱、中碱、弱碱性脱脂。强碱脱脂效果最为明显,但对铝工件的侵蚀也最为严重。中弱碱的脱脂效果较好,侵蚀也不明显。
以前,曾用硫酸脱脂,浓度为(24±3)%;目前,用氢氧化钠和硝酸钠脱脂较为普遍,其中硝酸钠起抑制作用,也有一些公司使用国外进口的弱碱性清洗剂,脱脂的温度过低,时间过短,脱脂效果不好;温度过高,时间过长,酸和碱容易侵蚀制品,脱脂时间一般视制品表面状况而定,一般为10~15min,温度在60~70℃之间。
4.水洗。温水洗温度一般在30~60℃之间,在温水中清洗至少5min,水洗时要保证水在零件间的充分流动,不允许清洗剂干涸在零件上。对水质的要求是:TDS≤1000mg/L;pH值在5.0~8.0之间。冷水洗或喷淋的水温一般在10~35℃之间,要求用足量的冷水清洗零件的所有表面。当采用浸洗时,需至少浸泡1~2min。当采用喷淋时,需要至少喷淋1min。清洗后目视检查,零件表面不应有残渣、点蚀、浸蚀、干涸物、污迹和污物。对水质要求:TDS≤350mg/L,pH值为5.0~8.0之间。清洗后目视检查零件表面水膜是否连续。
5.去氧化膜(活化)。铝件在阳极氧化前表面必须清除杂质或氧化膜,使阳极氧化所用之药剂与铝件基体直接接触。含硅或锰等金属的铝合金工件经蚀刻或化铣后表面会附着一层污物,俗称挂灰,可溶于酸性溶液中,因此铝件在进行阳极氧化前可用酸洗。一般可使用硝酸、氢氟酸和铬酐的混合溶液进行去氧化膜。氧化时间视氧化皮厚度而定,如果是自然的氧化膜时间在1~3min,如果是在加工过程中产生较厚的氧化皮,则需要10~15min。也可以用氢氧化钠进行碱洗,碱洗一般不超过2min,因为氢氧化钠对铝合金表面的腐蚀性极强,如果时间控制不好,可能会造成过腐蚀,建议使用混合酸脱氧。
6.阳极氧化。(1)阳极氧化的工艺条件和影响因素。1)水:水作为阳极氧化处理液的一部分,也与氧化膜的质量有直接的联系,不可使用未经过处理的自来水,要使用经过水处理过的去离子水,一般要求TDS≤5 mg/L。2)氧化处理液的温度:温度是影响氧化膜质量的重要因素。当氧化处理液的温度降低时,氧化膜的溶解速度下降,氧化膜增厚,增加氧化膜的致密性、光滑性。如果温度升高,会增大氧化膜的溶解速度,使氧化膜厚度变薄,降低氧化膜的硬度。3)电压:如果升高电压,则可以加速氧化膜的形成,但当电压升高时,因为焦耳效应产生剧烈的放热现象,加上氧化膜的生成热,造成制品附近溶液的温度升高,增加了氧化膜的溶解速度,生成的氧化膜软,无光泽,表面呈粉状,严重的可能烧毁制品;电压过小,膜生成的速度小,形成的氧化膜薄且不耐磨。因此,有必要在阳极化槽子内加上制冷装置,以防止阳极化过程中产生过多的热量导致槽液温度升高。4)电流密度:如果电流密度偏小,氧化膜的生成速度慢,处理时间就增加;如果电流密度偏高,必然因焦耳效应导致过热,从而加速氧化膜的溶解,生成的氧化膜软,无光泽,表面呈粉状,严重的可能烧毁制品。5)氧化处理时间:氧化处理时间,一般随着氧化时间的延长,氧化膜的厚度增大,但到了一定程度后,氧化膜的生成速度和溶解速度相等,如果不增加电压,氧化膜的厚度实际不增加。如果延长时间,则氧化膜的硬度降低,经过封闭处理后表面会起粉末。如果处理时间短,则氧化膜达不到要求的厚度,而且不耐磨。6)氧化处理液的搅拌:氧化膜的质量与氧化液的搅拌速度相关。很多公司采用的是压缩空气搅拌。如果阀门开的太小,溶液的搅拌速度就小,来不及带走氧化处理液附近的热量,会影响氧化膜的质量,甚至烧毁制品;若阀门开的太大,搅拌速度过快,容易造成挂具晃动,造成夹具、制品、电极接触不良,夹具与制品接触处“电磨触”而产生残缺和制品掉槽等负面影响。
总之,对氟锆酸钾体系钝化膜、无机-有机复合膜层的的工艺参数进行对比,可以看出氟锆酸钾体系钝化工艺简单,在室温下即可进行反应,产品满足工业生产需求。无机-有机复合体系工艺虽略复杂,但其对耐蚀性有很大的提升。因此根据不同的需求目标,可以选择不同的钝化体系及工艺。
参考文献:
[1]付平文,铝合金表面处理新工艺.2018.
[2]肖静,浅谈铝及铝合金的铬酸阳极化.2019.