聚丙烯酰胺光降解机理的研究进程

发表时间:2020/9/9   来源:《科学与技术》2020年28卷9期   作者:高泽然 刘可凡 王晓东 张柯
[导读] 聚丙烯酰胺(PAM)作为润滑剂、稳定剂,在石油开采,造纸等领域扮演着重要的角色
        摘要:聚丙烯酰胺(PAM)作为润滑剂、稳定剂,在石油开采,造纸等领域扮演着重要的角色,但其污水也会对环境造成破坏。对PAM进行有效降解,可减轻对环境的污染。本文介绍了部分光降解PAM机理的研究进程。
        关键词:聚丙烯酰胺;光降解;机理;研究进程
        随着石油开采技术的不断革新,聚丙烯酰胺在石油开采中的应用也逐渐增加。虽然聚丙烯酰胺可以有效的提高采油效率,但其也会带来严重的环境问题。未经处理的聚丙烯酰胺会发生缓慢分解,产生有毒的丙烯酰胺,造成二次污染。
        在化学降解聚丙烯酰胺中,光催化降解法具有作用条件温和,降解率高,无二次污染,成本较低等优势。光催化降解法可以将光能与催化剂相结合,发挥了“1+1>2”的作用。本文就光降解PAM的光催化剂研究进程与光催化降解PAM机理做主要综述。
1.光催化剂种类及降解效果
        经实验发现,聚丙烯酰胺溶液在自然光、氧等条件下,会发生聚合链断裂的现象,但反应进程十分缓慢,效果微乎其微,而加入光催化剂后,该反应速率会显著上升。近年来对TiO2作为光降解材料的研究取得了显著的进步,TiO2作为光催化剂应用到降解聚丙烯酰胺的污水中,已成为当前重要研究课题。
        光降解PAM大多以TiO2作为催化剂,常见有纳米TiO2、RGO/TiO2、Ag-AgBr/TiO2-graphene(AATG)复合催化剂、Fe-F/TiO2复合球,或是以ZnO为载体的ZnO/NRs光催化剂。下面将对这几种光催化剂进行简要论述。
1.1 纳米TiO2
        陈颖等[1]通过溶胶-凝胶法制备出平均粒度为180nm的纳米TiO2,此纳米级TiO2有着良好的分散性与较高的比表面积,可以扩散到聚丙烯酰胺污水的乳化膜中,把PAM吸附到其表面。加入纳米TiO2催化剂之后的PAM水溶液体系,分解速度显著加快,PAM被降解的更加完全。在紫外光照射下,其光催化氧化PAM降解率在90min时可达90%以上。
1.2 RGO/TiO2
        张煜垲等[2]将还原氧化石墨烯与TiO2复合。二氧化钛作为光催化剂,有着禁带宽度较大,间隙较大的缺点,石墨烯因具有高电导率与高比表面积的特点,与TiO2复合后,可促进电子与空穴分离,增加催化反应的接触面积。RGO/TiO2复合材料可将PAM分解为小分子,该降解方式分解率高,分解效果好,不会产生二次污染,具有较高的科研价值。
1.3 AgBr/TiO2graphene(AATG)复合催化剂
        丘凤仙等[3]制备了AATG复合光催化剂,该催化剂由石墨烯、TiO2、蒸馏水超声后加入硝酸银与氨水制成,得到可以吸收可见光的光催化剂。具有降解率高,并且可以在可见光下分解聚丙烯酰胺污水的优点。

在中性可见光下,室温降解75min后,降解率可达到91.4%,具有良好的应用前景。
1.4 Fe-F/TiO2复合球
        王鉴等[4]用铁与氟元素对TiO2进行了改性,各离子间相互协同,促进了电子对光子的吸收使光电子易达到跃迁的能量,在光催化领域展现出了自己的优势。在紫外光的照射下,0.1g的催化剂降解100mL0.5g/L的PAM溶液,对其中化学需氧量的去除率能达到81%。
1.5 ZnO/NRs
        Jamal等[5]使用垂直排列的纳米锌氧化棒,将该棒支撑在用于收集可见光的基板上。在模拟可见光的照射下,6小时内PAM的黏着度下降了51%,具有一定的科研价值。
2.光降解机制
        通过以上实验探究,光催化降解PAM的原理是利用光能,激发二氧化钛等半导体价带上的电子,使其跃迁到导带,产生空穴-光电子对,此空穴-光电子对具有较高的氧化势,可以与吸附到催化剂上的PAM结合,经氧化还原反应使其PAM链断裂,分子量逐渐减少,从而达到降解聚丙烯酰胺的目的。
3.结论与展望
        光催化分解聚丙烯酰胺,对石油污水处理有着重要的意义,现如今大多光催化剂是对传统光催化剂TiO2的加工与改性。实验表明,通过将TiO2与其他材料复合,形成新型复合材料,可以克服TiO2本身所具有的禁带较宽的缺点;或经过纳米技术改良光催化剂,提高其的比表面积,从而提高催化活性,这都将有助于处理聚丙烯酰胺污水。今后可以将现有技术融合,通过纳米技术创新复合材料,减少光催化剂中催化剂粒子的团聚,降低光生载流子与空穴的复合率,从而提高降解率。
参考文献
[1]陈颖.王宝辉.张海燕.等.纳米级TiO2光催化氧化聚丙烯酰胺[J].催化学报.1999.20(3):309-312.
[2]Wang H. Zhang Y. Wang G.et al. A molecular-based design of RGO/TiO2-PAM composite flocculant with photocatalytic self-degrading characteristics and the application of the oil sand tailings flocculant[J]. ACS Sustainable Chemistry & Engineering.2019.7:6758-6768.
[3]江苏大学.一种可见光响应的降解聚丙烯酰胺的光催化剂的制备方法及其应用:CN201410296418.1[P].2014-09-17.
[4]王鉴.朱立颖.孟庆明.Fe-F/TiO2复合微球的制备与光降解部分水解聚丙烯酰胺机制[J].复合材料学报.2017.34(06):1367-1373.
[5]Jamal Al-Sabahi. Tanujjal Bora. Michel Claereboudt.et al. Visible light photocatalytic degradation of HPAM polymer in oil produced water using supported zinc oxide nanorods [J]. Chemical Engineering Journal.2018.351: 56-64.
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