探究氢氧燃料电池电极反应机理 准确书写其电极反应式

发表时间:2020/9/29   来源: 《中国教工》2020年第13期   作者:廖逢聪
[导读] 氢氧燃料电池是高中化学中需要学习的最基础燃料电池,通过学习书写氢氧燃料电池中酸性环境(稀H2SO4溶液作电解质溶液)、碱性环境(KOH溶液作为电解质溶液)、熔融金属氧化物(可以传导O2-)

        廖逢聪
        云南省思茅第一中学  云南 普洱 665000
        摘要:氢氧燃料电池是高中化学中需要学习的最基础燃料电池,通过学习书写氢氧燃料电池中酸性环境(稀H2SO4溶液作电解质溶液)、碱性环境(KOH溶液作为电解质溶液)、熔融金属氧化物(可以传导O2-)、熔融的碳酸盐四种环境中的正极和负极的电极反应式,可以建立起一种基础燃料电池电极反应式书写的思维模型,以致能够快速、准确的书写燃料电池电极反应式。
        关键词:高中化学;思维建模;基元反应;燃料电池
        燃料电池电极反应的书写因为环境的不同,所涉及的基元反应不同,结果也就不一样,但如果按照基元反应发生的先后顺序一步一步的书写,最后把这几个基元反应合起来,得到的最终反应式,就是该电极的电极反应式。即按反应先后顺序①A→B;②B→C;③C→D……,而①+②+③+……可得到最终反应式,该最终反应式就是该电极的电极反应式。利用这种方法可以较为快速和准确的书写燃料电池的电极反应式,可以更好的理解和掌握基础燃料电池的反应机理。
        高中化学氢氧燃料电池常涉及酸性环境(稀H2SO4溶液作电解质溶液)、碱性环境(KOH溶液作为电解质溶液)、熔融金属氧化物(可以传导O2-)环境、熔融的碳酸盐(如熔融K2CO3)环境等四种反应环境。氢氧燃料电池是高中化学中最基础燃料电池。通过氢氧燃料电池电极反应式的书写,可以建立起燃料电池电极反应式书写的思维模型。
一、酸性环境(稀H2SO4溶液)
        燃料电池的中输入燃料的电极是负极,被氧化的物质当然是燃料本身,氢氧燃料电池中,负极发生反应的第一步应为:H2-2e-=2H+ ,然后利用产物H+进一步思考下一步的反应,但H+在酸性体系中不能和其它物质反应,所以,酸性环境下氢氧燃料电池的负极电极反应式书写为:H2-2e-=2H+。
         而通入氧气的电极为电池的正极,正极的氧气被还原。第一步反应为O2+4e-=2O2- ,而O2-在酸性体系中(水溶液体系)不能独立存在,会继续和H+反应即O2-+H+=OH-,生成的OH-接着能继续和溶液中的H+发生OH-+H+=2H2O反应,生成的H2O在这个体系中可以大量存在,不能和其它物质反应,达到链式反应的终点,这时把前面的几个基元反应相加得:
         
        相加得到的反应式O2+4e-+4H+=2H2O就是氢氧燃料电池在酸性环境中的正极电极反应式。所以在酸性环境中,氢氧燃料电池的电极反应式如下:
        负极的电极反应式为:2H2-4e-=4H+;
        正极的电极反应式为:O2+4e-+4H+=2H2O;
        原电池总反应为:2H2+O2=2H2O。
二、碱性环境(稀KOH溶液)
        负极发生反应的第一步为H2-2e-=2H+ ,H+在碱性体系中继续和OH-反应:OH-+H+=2H2O,而H2O在这个体系中可以大量存在,不能和其它物质反应,这时把前面的几个基元反应相加得:
        
        所以H2-2e-+2OH-=2H2O是氢氧燃料电池碱性环境下的负极电极反应式。
        正极反应发生的第一步为O2+4e-=2O2- ,O2-在酸性体系中(水溶液体系)不能独立存在,会继续和H+反应,而碱性环境中的H+是由水电离出来的,因为水是弱电解质,所以反应式为O2-+H2O =2OH-,而OH-在碱性体系中可以大量存在,不能和其它物质反应,反应式就写到此,这时把前面的几个基元反应相加得:
         
        而O2+4e-+2H2O=4OH-就是氢氧燃料电池在酸性环境中的正极电极反应式。所以在碱性环境中,氢氧燃料电池的电极反应式如下:
        负极的电极反应式为:2H2-4e-+4OH-=4H2O;
        正极的电极反应式为:O2+4e-+2H2O=4OH-;
        原电池总反应为:2H2+O2=2H2O。
三、熔融金属氧化物作介质(能传导O2-)
        该环境下的正极反应比较容易写,并且在书写负极电极反应式时需要结合正极反应转移的电子,按电子守恒来写较容易理解,所以先将书写的正极电极反应式。燃料电池正极上氧气发生还原反应,第一步反应为:O2+4e-=2O2- ,而O2-熔融金属氧化物介质中能独立存在,不能和其它物质反应,所以O2+4e-=2O2- 就是氢氧燃料电池在熔融金属氧化物介质中的正极电极反应式。
        若正极有1mol氧气被还原生成2molO2-,要转移4mole-,根据电子守恒,负极就应该有2molH2被氧化,同时产生4molH+。在该环境下,负极发生反应的第一步为2H2-4e-=4H+ ,而H+在熔融金属氧化物作介质中继续与O2-反应即2H++2O2-=2OH-,而OH-再与剩余的2mol H+反应生成2molH2O,水不会再继续往下反应,达到链式反应的终点,这时把前面的几个基元反应相加得:
        
        所得反应2H2-4e-+2O2-=2H2O是氢氧燃料在熔融金属氧化物介质中的负极电极反应式。所以在熔融金属氧化物作介质环境中,氢氧燃料电池的电极反应式如下:
        负极的电极反应式为:2H2-4e-+2O2-=2H2O;
        正极的电极反应式为:O2+4e-=2O2-;
        原电池总反应为:2H2+O2=2H2O。
四、熔融碳酸盐作介质
        在熔融碳酸盐作介质中,考虑到正极若有1mol O2参与反应,则要转移4mole-,根据电子守恒关系,则负极发生的第一步反应为:2H2-4e-=4H+,而H+接着和介质中的CO32-反应即4H++2CO32-=2H2O+CO2↑,该反应式的产物H2O和CO2都不再与体系中的其它物质反应,达到链式反应的终点,将这两个反应式相加得:

就可以得到负极的电极反应式为:2H2-4e-+2CO32-=2H2O+2CO2。
        通常情况下,正极区通入的气体为CO2和O2混合气体。正极反应发生的第一步为O2+4e-=2O2- ,产生的O2-又和CO2发生反应生成CO32-,即2O2-+2CO2=2CO32-。在正极区域,因电解质为熔融碳酸盐,CO32-能独立存在,反应式不能继续往下写,将这两个反应式相加得:
        
        反应式O2+4e-+2CO2=2CO32-就是氢氧燃料电池在熔融碳酸盐介质中的正极电极反应式。所以在熔融碳酸盐作介质环境中,氢氧燃料电池的电极反应式如下:
        负极的电极反应式为:2H2-4e-+2CO32-=2H2O+2CO2;
        正极的电极反应式为:O2+4e-+2CO2=2CO32-;
        原电池总反应为:2H2+O2=2H2O。
        通过以上探究氢氧燃料电池的四种环境中电极反应的机理,可以快速啊准确的书写燃料电池的电极反应式,同时,可以构建一种书写燃料电池的电极反应式思维模式,这种模式同样可以运用于其它基础燃料电池的电极反应式的书写,如甲烷、氧气燃料电池,甲醇、氧气燃料电池等。
        
        
参考文献
[1]黄卓等.质子交换膜燃料电池的研究开发和应用[M]. 冶金工业出版社,北京:2002 48~52,106~114
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