桑涛 乔亚磊
山东三方联检检测技术有限公司
【摘要】 掺混肥料由于其制作工艺的特殊性，在日常的检验过程中需要从抽样、样品制备、检测过程等环节加以注意，这几个方面都是影响掺混肥料检验结果准确性的重要因素。本文结合实际工作经验，总结分析了在掺混肥料检验中的注意事项，为相关的检测工作起到指导借鉴作用。
【关键词】 掺混肥料;样品;检验
掺混肥料是指氮、磷、钾三种养分中，至少有两种养分标明量是由干混方法制成的颗粒状肥料，也称BB肥。在实际的肥料生产运输过程中，由于肥料中氮、磷、钾三种基础物料表观形态、密度粒径各不相同，因此在生产和运输中容易产生物料分布不均匀现象，造成物料的特性值沿着一定方向而改变。因此我们在抽样、样品制备以及检验过程中都应注意实际操作对检验结果准确性产生的影响。
1 抽样环节的注意事项
我国的掺混肥料需要袋装，而且运输距离和贮存时间都相对较长，这对掺混肥料中各物料成分的物理相容性和化学相容性会产生影响。影响物理相容性的因素主要有原料的粒径、外形和相对密度，其中粒径最为重要。为避免影响检验结果准确性，在抽样前抽样人员要将包装袋上下颠倒4～5次，使物料中各元素混合均匀。抽样人员在抽样前计算好抽样袋数，抽样袋数标准按照GB/T 21633-2008《掺混肥料（BB肥）》中6.3规定的抽样袋数进行抽取。抽检产品不超过512袋时，按照表1确定的袋数取样。超过512袋按公式（1）计算的结果抽取样品，抽样袋数计算结果遇到小数则进位整数。
抽样人员按表1或公式（1）计算的结果随机抽取规定抽样袋数，然后用GB/T 21633-2008《掺混肥料（BB肥）》6.3.1规定的采样工具采样。抽样人员采样时，用采样探子从包装袋最长对角线插入至袋的1/2处，转动内管，使槽子打开，样品进入内管后关闭槽子，再抽出采样探子，将样品倒入样品袋中。抽样人员按照上述方法依次从每袋的四个角处插入至袋的二分之一处采集样品。标准要求每袋取出四管（不少于200 g）样品，每批产品采取的总样品量不得少于4 kg。抽样人员在抽样过程中要严格遵循“四角采样法”，避免采样不规范对最后檢验数据造成影响。
2 样品缩分的注意事项
掺混肥料的缩分过程与复混肥料不同，应进行二次缩分。抽样人员将采集的样品用GB/T 6679-2003《固体化工产品采样通则》中附录D规定的格槽式缩分器混合、缩分成二份。缩分样品时用分样器的短边上料，并且以短边与缩分器中轴线平行，往复移动使样品均匀平铺于缩分器内，下料时注意下料速度均匀保证颗粒不流出分样器。最后得到两份各约500 g样品，分别装于两个洁净干燥的500 mL聚乙烯瓶或密封样品袋中，加贴封条。封条需经抽样人、被检单位签字并注明抽样日期。一瓶交于实验室做产品质量分析用，另一瓶留存抽样单位保存以备复检用。
3 样品制备的注意事项
抽取样品送到实验室后，样品管理员要对送来的样品进行核对登记，然后分发至检验科室进行成分分析。检验人员在接收到样品后应按标准要求分成两份样品，其中一份样品做粒度测定（如果量大可再混合缩分一次）;另一份样品用分样器再混合缩分3～4次，迅速研磨至全部通过0.5 mm孔径筛，混合均匀后置于洁净干燥的样品瓶或自封袋内，做质量分析用。如果样品潮湿可以选择通过1.0 mm孔径筛，或者在研磨样品后不过筛直接进行成分分析化验。由于我国的掺混肥料的包装、运输、贮存等因素，对掺混肥料中各物料成分的物理相容性和化学相容性会产生一定影响，其化学相容性的影响更为重要，主要表现在掺混后吸湿潮解或结块、养分损失（氨的挥发和水溶磷的退化）两个方面。
4 检验过程的注意事项
掺混肥料中氮、磷、钾成分含量测定与复混肥料方法相同，但是由于掺混肥料生产工艺的特殊性，在实际的检验过程中容易出现单一养分含量偏高或偏低的现象，影响实验室对产品质量结果的合格率的判定。在实际检验工作中统计了掺混肥料中氮、磷、钾单一养分含量变化对肥料总养分含量的影响（见表2）。
检验结果1和结果2是第一次检验的平行样结果，结果3和结果4是第二次检验平行结果，这一组数据说明掺混肥料存在单一养分含量结果波动的现象，但是两次检验结果的总养分变化不大。出现这一现象原因为磷酸二胺和氯化钾在颗粒粒径存在差异，肥料在搬动或者分样过程中容易造成物料分布不均匀，产生“离析现象”，因此会造成单一养分数据的波动，最后的总养分含量变化不会受太大影响。
? 作为检测人员应严格按照国标规定的方法进行检验，避免实验过程中人为产生的误差对实验结果造成影响。通过对日常实际检验的分析，总结出检验过程中应注意的事项。
4.1 总氮测定的注意事项
1）称样时应按照国标GB/T 8572-2010《复混肥料中总氮含量的测定 蒸馏后滴定法》规定的称样量总氮含量不大于235 mg、硝态氮含量不大于60 mg，称取0.5～2 g样品（精确至0.0002 g）;
2）硝化过程要完全，在蒸馏瓶中加入防爆瓷片或者玻璃珠防止溶液溅出;
3）蒸馏装置的接口处应涂抹硅脂以保持装置的密封性，无漏气，防止氨气泄露造成结果偏低;
4）在加入氢氧化钠溶液时一定要加至蒸馏瓶中出现黑色或蓝色絮状物，然后关闭阀加水密封;
5）硝化后要等试液冷却后再加水，防止炸瓶;
6）含有硝态氮的样品硝化前要加入35 mL水，然后加入铬粉1.2 g，盐酸7 mL，静止5～10 min。
4.2 有效磷测定的注意事项
1）称样时应按照国标GB/T 8573-2017《复混肥料中有效磷含量的测定》 规定的称量含有100～180 mg五氧化二磷样品0.5～2 g（精确至0.0002 g）;
2）EDTA震荡提取法：试样加入EDTA溶液150 mL置于60 ℃的恒温水域振荡器恒温震荡1 h，保证瓶内样品能自由翻动;
3）柠檬酸超声提取法：加入150 mL柠檬酸溶液，置于超声波清洗机中，超聲6～8 min（超声波清洗机的液面高于容量瓶内的液面）;
4）在过滤洗涤磷钼酸喹啉沉淀时，动作要轻缓，防止沉淀液溅出，影响最终结果;
5）标准中要求将称取的试样用滤纸包裹，再塞入250 mL容量瓶中，这样操作容易造成样品溶解性不好，因此在实际操作中直接将称取样品置于容量瓶中;
6）在加入35 mL喹钼柠酮溶液时，要匀速加入，注意防止溶液溅出，进而引起燃烧;
7）有效磷测定所用玻璃坩埚难以清洗时可用1+1氨水进行浸泡。
4.3 钾测定的注意事项
1）称样时应按国标GB/T 8574-2010《复混肥料中钾含量的测定 四苯硼酸钾重量法》要求称取含氧化钾400 mg样品2～5 g（精确至0.0002 g）;
2）在掺混肥料中钾测定加入氢氧化钠溶液后，应缓慢加热煮沸，保持试液体积不低于40 mL;
3）四苯硼钠溶液应保存在聚乙烯瓶中一个月，若发现浑浊应过滤后再使用;
4）在样品加入150 mL水后要大火加热，在吸25 mL样液后要缓慢加热防止试液迸溅;
5）钾测定所用玻璃坩埚难以清洗时可用丙酮进行浸泡。
5 结语
掺混肥料是一种常见的农资产品，它的质量关系到广大厂商和农民的利益，因此在日常抽样检验中，检验人员必须严格按标准和检验规程操作，仔细研究方法原理，掌握操作关键控制点，以保证数据结果的准确性。
【参考文献】
[1] 掺混肥料（BB肥）：GB/T 21633-2008[S].
[2] 复混肥料中总氮含量的测定 蒸馏后滴定法：GB/T 8572-2010[S].
[3] 复混肥料中有效磷含量的测定：GB/T 8573-2017[S].
[4] 复混肥料中钾含量的测定 四苯硼酸钾重量法：GB/T 8574-2010[S].