李佳伟 张学
嘉善县疾病预防控制中心 浙江 嘉兴 314000
摘要：目的：建立环保，快捷的生活饮用水中有机磷农药检测方法。方法：以50微升三氯甲烷为萃取剂，0.9ml丙酮为分散剂萃取5ml水样中16种有机磷农药，经过气相色谱FPD检测器检测。结果：16种有机磷农药在5-50μg/L浓度范围内线性良好（r＞0.997），回收率在95-106%，定量限为0.09-1.2μg/L，RSD为2.5-4.5%。结论：本方法快速环保，能准确检测生活饮用水中有机磷农药。
关键词：分散液液微萃取；有机磷农药；生活饮用水；气相色谱
目前常用的水样前处理方法为液液萃取法[1]，固相萃取方法[2]等,但该类方法存在试剂用量大、耗时等问题。Rezaee在2006年开发了液液微萃取的方法，该方法广泛应用于水体中农残的检测，包括有机磷农药，有机氯农药[5]，菊酯类农药[3]等，具有绿色环保，方便快捷的特点[4]。本文运用该技术，建立了针对生活饮用水中有机磷农药的绿色，方便的分散液液微萃取前处理方法，并取得满意的效果。
1 资料和方法
1.1试剂与仪器
1.1.1检测试剂
超纯水、色谱纯三氯甲烷、色谱纯丙酮、16种有机磷农药标准品（敌敌畏、灭线磷、甲拌磷、二嗪磷、氯唑磷、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟松、对硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、甲拌磷砜、丙溴磷、三唑磷，浓度100mg/L，购自农业部环境保护科研监测所）
1.1.2检测仪器
离心机、涡旋震荡仪、安捷伦7890A气相色谱仪
1.2 方法
1.2.1仪器条件
色谱柱为DB-1701石英毛细管柱（30m×0.25mm，0.25μm），进样口温度250℃，不分流，载气为高纯氮气，柱流速1ml/min，进样量为2微升，FPD检测器温度为250℃，氢气、空气、尾吹流速分别为75、100、60ml/min，升温程序为：90℃初始温度，以10℃/min升温至270℃，保持5分钟。
1.2.2标准品及工作曲线
将16种有机磷农药分别准确吸取0.5ml于10ml容量瓶，丙酮定容，标准溶液浓度为5mg/L。吸取标准溶液于装有5ml超纯水的15ml锥底离心管中，混匀后16种有机磷农药工作曲线浓度为5、10、20、30、40、50μg/L，等待以最优化样品处理条件处理，制备工作曲线，并检测线性情况。
1.2.3提取条件优化
为了探究样品分析的最优条件，取得最佳的提取效率，设计了以下实验：准确吸取5.00ml洁净自来水水样于15ml锥底离心管中，加入50微升标准溶液（5mg/L）后混匀形成浓度为50μg/L加标样，加入1ml丙酮分散剂后，分别用50、60、70微升的三氯甲烷萃取剂后，涡旋振荡3分钟，9000rpm，离心4分钟，取沉积相上机检测；另取同样加标样品，加入50微升三氯甲烷萃取剂后，分别加入0.8、0.9、1.0ml的丙酮分散剂，涡旋离心，上机检测；同样的加标样品，加入50微升三氯甲烷萃取剂，1ml丙酮分散剂，分别涡旋振荡1、2、3分钟后，离心，上机检测；以上每种处理方法均设置三个平行样。
1.2.4方法学验证
吸取5ml洁净自来水水样，分别加入50微升标准溶液后混匀形成浓度为50μg/L加标样，制备6份平行加标样，用最优化条件处理后计算方法的精密度；同样准确吸取5ml洁净自来水水样，加入标准溶液形成浓度分别为10、25、40μg/L的加标样各三份，以最优化条件处理后分别计算不同加标浓度样品的回收率。
2 结果
2.1提取效率
在加标样中，以1ml丙酮作为分散剂，分别加入50、60、70微升三氯甲烷萃取剂后涡旋离心，比较各种农药的平均响应，发现50微升萃取剂时候，农药的平均提取效率最高。当加入50微升萃取剂，分别加入0.8、0.9、1.0ml分散剂后涡旋离心，比较农药的平均响应，发现分散剂体积为0.9ml时，农药的平均提取效率最高。当加标样中加入1.0ml丙酮分散剂，50微升三氯甲烷萃取剂时候，分别涡旋振荡1、2、3分钟，农药的平均响应显示涡旋2分钟时候农药的平均响应已经接近最高。因此最优条件为5ml水样加入50微升三氯甲烷萃取剂及0.9ml丙酮分散剂，萃取效率最高。
2.2线性条件、精密度、准确度、定量限
16种有机磷农药的工作曲线的线性范围均为5-50μg/L，相关系数均大于0.997，10、25、40μg/L加标浓度的回收率为95-106%，相对标准差为2.5-4.5%。敌敌畏、灭线磷、甲拌磷、二嗪磷、氯唑磷、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟松、对硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、甲拌磷砜、丙溴磷、三唑磷的定量限分别为0.4、0.1、0.09、0.2、0.1、1.2、0.1、0.09、0.1、0.1、0.1、0.1、0.1、0.1、0.1、0.2μg/L。
3 讨论
对于生活饮用水中农药的监测是十分重要的，在常规的检测中多采用国标生活饮用水标准检验方法中液液萃取前处理结合毛细管柱气相色谱法，以此经典检测方法为基础，结合分散液液微萃取技术产生的新的生活饮用水中农残检测方法的应用也越来越广泛，具有绿色环保，方便快捷的特点，同时准确度，精密度，线性及定量限等都能取得不错的效果，因此值得大力推广，具有重要意义[5]。本文建立的运用分散液液微萃取技术结合气相色谱测定生活饮用水中有机磷农药的方法，探讨了萃取剂，分散剂及涡旋时间等关键因素，对有机磷农药检测条件进行优化，并在自来水等实际样品的加标检测中运用，效果良好，因此本法发对于生活饮用水中有机磷农药的检测是值得推广的。
参考文献
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[2]顿咪娜,刘莉,王永朝,赵清华,孙韶华,贾瑞宝.固相萃取–气相色谱法测定饮用水中5种有机磷农药[J].化学分析计量,2016,25(02):12-15.
[3]管健,葛淼华,吴小琼,高薇薇.漩涡辅助液液微萃取测定水样中有机氯和菊酯类农药[J].中国卫生检验杂志,2014,24(02):172-176.
[4]陈波,靳保辉,肖锋,吴凤琪,赵琼晖,王宏菊.分散液液微萃取-保留时间锁定-气相色谱质谱联用测定地表水中34种农药[J].中国卫生检验杂志,2013,23(16):3181-3184+3189.
[5]滕瑞菊,王欢,王雪梅,苏加强,冯丽娟,卢小泉.超声辅助分散液液微萃取-高效液相色谱法快速测定水样中的6种农药[J].分析化学,2017,45(02):275-281.