温旭 胡舟 霍艳
抚顺石化公司烯烃厂，辽宁 抚顺 113008
摘要：在酸值测定中红色油品引起终点颜色不易判断，通过改变滴定时的操作，在不改变指示剂的情况下，解决滴定终点颜色变化不敏锐的问题。
关键词：酸值；碱性蓝6B；滴定终点；过渡色
石油产品酸值测定采用50ml95%乙醇煮沸5min，在煮沸过的95%乙醇中加入0.5ml碱性蓝6B溶液，趁热用0.5N氢氧化钾乙醇溶液中和，直至溶液由蓝色变成浅红色为止。将中和过的95%注入称好试样的锥形瓶中继续煮沸5min，趁热用0.5N氢氧化钾乙醇溶液滴定，直至95%乙醇层由蓝色变成浅红色。测定浅色样品时，样品不会影响上层95%乙醇层的颜色，滴定终点附近指示剂颜色变化敏锐，滴定终点易于观察。如图1
图1
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常规滴定分析中，要求边滴边摇，锥形瓶中的溶液混合均匀，呈圆周旋转。当油品颜色为红色时，油品本身颜色与滴定终点颜色十分接近（如图2）。
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在滴定前，红色油品与乙醇层的蓝色混合，整个溶液显紫色。在接近终点时，油品的红色与乙醇层的紫色混合使整个溶液显红色，与达到滴定终点时的红色相近，肉眼难以区分。只有通过静止使油品与乙醇层分离后，观察乙醇层颜色，紫色，说明滴定终点尚未到达；呈红色说明终点已经到达。
图3
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但在操作规程中，要求每次滴定，自锥形瓶停止加热到滴定达到终点所经过的时间不应超过3分钟。反复静止会使滴定超时，加大滴定结果的误差。
该如何解决红色油品滴定终点的确定，提高分析方法的准确度，我首先考虑是改变确定滴定终点的方法。电位滴定酸值测定确定滴定终点是利用标准溶液加入量与相应电位变化曲线。以曲线的拐点作为终点，可以避免颜色变化不敏锐引起的误差。在仔细研究了该方法后，我发现要建立起该分析方法需要电位滴定仪，一台自动电位滴定仪售价几万元到十几万元不等，而且自动电位滴定仪的调试，药品和试剂的购买，需要较长的时间，无法满足现有的分析要求，而且该方法中需要使用多种有毒及对环境有害的试剂，对人体健康和环境都存在一定的危害。
其次考虑更换指示剂。对萘苯酚指示剂滴定终点前为黄色，滴定终点后显绿色。整个溶液在滴定终点前的颜色为红色（黄色指示剂+红色油品），到达滴定终点为灰色（绿色指示剂+红色油品），终点颜色变化明显。但对萘苯酚价格昂贵，润滑油样品的量又大，单指示剂一种试剂的价格每个月就要在400元左右，溶剂也从无毒的乙醇增加了异丙醇和邻苯二甲酸氢钾，使分析化验的成本大大增加。
如何利用现有条件满足生产分析的需要？我经过反复研究，利用人工操作的灵活性，通过改变摇瓶的方式。在滴定过程中不断摇动锥形瓶是为了保证锥形瓶中待测溶液与标准溶液混合均匀，油品与乙醇在煮沸5min的过程中，不断摇动，基本可以保证酸性物质充分转移到乙醇层中，在红色油品的测定中，控制手腕的力度和方向，使锥形瓶中的溶液形成涡行旋转，但又保证油品与上层乙醇层保持分层。如图4
图4
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这样滴定可以比较准确的观察乙醇层由过渡的紫色变成终点红色，而不需要静止，及保证3分钟内就可以完成滴定。同时保证了分析结果的准确。
参考文献
GB/T264-83 石油产品酸值测定法
Q/XTC(SB)01139-2010 TSY-03A酸值测定仪操作规程