许余良 周扬
泰兴市农产品质量检验检测综合站 江苏省泰兴市225400
摘要：农药是把双刃剑，可防虫治病除草 ，在保障和提高作物产量中起到了重要的作用，这是农药的功，随之而来的是滥用农药导致的农残超标，农残超标对人类健康的影响不容小视。随着人们生活水平的提高，对农产品质量安全也愈发重视。我国政府针对不同种类农药毒性大小各异的特点，限制了蔬菜和水果中不同种类农药的最大限量，并且其限量标准越来越低，因而高效、快捷、准确的农药残留检测技术是发展的必然趋势。
关键词：气相色谱法 果蔬农药 残留检测 实验中 运用技术
目前气相色谱法是常用的农残检测方法，气相色谱法是利用惰性气体作流动相的色层分离分析方法。汽化的试样被载气（流动相）带入色谱柱中，由于样品中不同的成分在固定相上移动的速度不同导致各组分从色谱柱中流出时间不同，组分之间彼此分离。通过适当的鉴别和记录系统，制作出各组分流出色谱柱的时间和浓度的色谱图。根据图中表明的出峰时间和顺序，可对化合物进行定性分析；根据峰的高低和面积大小，可对化合物进行定量分析。具有效能高、灵敏度高、选择性强、分析速度快、应用广泛、操作简便等特点。
1 气相色谱检测农残常用条件。
1-1 样品制备方法
样品制备时，小体积蔬菜和水果样品均匀混合后，按四分法缩分，用组织捣碎机或匀浆器处理后取250-500g保存待测；大体积蔬菜和水果切碎后，按四分法缩分，用组织捣碎机或匀浆器处理后取600-800g保存待测。对含性质不稳定的农药残留样品，应立即进行测定。样品需要较长时间保存的，应在低于-20℃条件下冷冻保存。解冻后应立即分析。取冷冻样本进行检测时，应不使水、冰晶于样本分离，分离严重时应重新匀浆。
1-2 前处理方法
前处理中所使用的氯化钠在使用前应先在140℃的环境下烘烤4小时。吸取10ml乙腈于烧杯中进行水浴时应严格控制水浴锅的温度在80℃，并缓缓通入氮气，同时避免待检样品被完全蒸干，确保检测结果的准确性，通入氮气时应注意氮气流速，不能过快以免溶剂溅出。样品蒸发至近干后，取出加入丙酮或正己烷后，应盖上铝箔，防止溶剂挥发。
1-3 气相条件
a.检测器种类分为ECD、FPD、NPDECD对卤代农药的检测灵敏度高，常用于检测有机氯农药；FPD多用于含硫、磷有机农药的检测，用于检测有机磷农药；NPD适合于含氮与含磷的农药。
b.色谱柱种类分为DB-1（30m*0.32mm*0.25um)；DB-5 (30m*0.25mm*0.25um )；DB1701(30m*0.25mm*0.25um)。
c.进样口温度：220℃-260℃ 。
d.检测器温度：300℃。
e.程序升温条件（有机磷类）80℃保持1min，以20℃/min上升到130℃，再以5℃/min上升到200℃，再以15℃/min上升到250℃，保持11min。
f.不分流进样；分流比20:1或40:1，0.08min打开分流
g.气体流速： 氮气流速：30mL/min； 空气流速：17mL/min； 氢气流速：14mL/min。 柱流速：1mL/min。
2 气相色谱检测农残常出现的问题及解决方法
2-1 峰重合问题
a.改变柱温与载气流量。
将程序升温的升温速率降低，比如当两峰相近时，可将程序升温的升温速率由原来的15度/min降为5度/min，看两峰分离情况；还可以将载气流量调慢有利于达到更好的组份分离效果，但分析时间会加长。
b.换不同类型的色谱柱或更长的色谱柱。比如使用弱极性柱子DB-5来进行分离，也可使用更长的色谱柱，比如用60米长的色谱柱进行分离。
c.用气质联用来定性。气质联用利用气相色谱的分离能力将混合物中的组分分离，并通过接口将各组分依次顺序送入质谱仪的离子源中进行离子化，再用质谱质量分析器鉴定分离出来的组分（定性分析）以及含量（定量分析），保留时间和质谱图双重定性解决了色谱定性困难的问题，同时提高了定量准确度。
以上三种方法，当两峰分离效果不好，但不是完全重合时，可采取第一种方法与第二种方法，改变柱温与载气流量或使用更长的色谱柱。当两峰完全重合时气相会表现得很无奈，这时用第三种方法，气质联用来定性定量会更准确。
2-2 基质效应
a.通过已知分析物浓度的标准样品，同时尽可能保持样品中基质不变，建立一个校正曲线。
b.用样品的基质配标液，例如找一空白样品，按方法进行前处理，最后定容至5mL，用这5mL配制标液，进气相测得峰面积，这样就大大减少了基质效应。
2-3色谱柱污染
a.色谱柱污染后，标液与样品峰面积有所改变，污染严重时，有些标液不出峰或峰面积较小，而样品与标液的峰面积受影响是不同步的。
b.色谱柱老化，老化时程序升温：柱温50℃，保持1min，5℃/min升到低于柱子最高温度20℃，保持60min，再以20℃/min降到50℃，再次升温，如此循环三四次就可以了。
c.色谱柱使用一段时间后，会受到样品污染，引起柱效下降，分离度低，最终柱子失效，对于这种情况，要对色谱柱进行老化，割柱头等措施，还要在相同的标液相同的气相条件下，与同型号的色谱柱进行峰型对比，来判断是否放弃这根色谱柱。
3 气相色谱仪的使用及维护
气相色谱仪是高精密度仪器，气体纯度的高低对仪器及检测结果有直接影响，使用高纯氢气时因高纯氢气瓶存在安全隐患，建议使用氢气发生器代替氢气瓶。在日常使用时，由于有机磷检测前处理时未进行净化，样品中杂质较多，容易在进样口前端聚集，从而对部分有机磷农药产生吸附，导致该农药峰面积偏小或者不出峰，对结果产生较大影响。因此，每检测一定数量样品后，需更换或清洗衬管和分流平板以及割去前进样口端部分色谱柱。
4 结语
本文通过分析果蔬农药检测中气相色谱法的具体应用方法，提出具体问题的解决措施，为今后农药残留检测实验提供参考依据。
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