1海南省水文水资源勘测局 2屯昌县环境监测站 海南屯昌 571600
摘要：本文对采用纳氏试剂分光光度法(HJ535—2009)测定水中氨氮的实验，通过对空白试验、标准曲线、以及自配的0.1C、0.9C标准溶液，氨氮的有证标准物质、天然水样、加标天然水样等实验进行了详细分析，检验其精密度偏性试验(AQC 试验)；通过精密度偏性试验, 分析确定影响氨氮测定结果的主要因素，对分析化验室监测数据的质量进行检验和评价。
关键词：氨氮；纳氏试剂；精密度偏性试验。
引言
氨氮是指水中以游离氨（NH3）和铵离子（[NH4]+）形式存在的氮。氨氮对环境具有很大的影响，首先氨氮可以造成水体富营养化、污染水体，其次当水中氨氮达到一定浓度时，氨气会从水中挥发出来，对空气造成很大的影响，所以氨氮是水环境监测和控制的一个非常重要的指标，能够准确分析氨氮监测数据至关重要。
精密度是指用某一特定的分析方法，在一定的受控条件下，重复分析均一样品所得测定结果的一致程度，它反映了分析方法或测量系统存在的随机误差的大小，主要受分析方法繁简程度的影响，同时也反映分析者的操作技能。偏性也叫系统误差，指由分析过程中的某些恒定因素造成的分析结果总体均值与“真值” 之间的差别。精密度偏性试验和评价，是通过对试验分析人员运用某一分析试验方法进行一系列分析测定取得的数据，用数理统计方法进行综合评价，进而对分析方法的适用性和分析者的技术水平得出科学评价的实验室内部分析质量控制和管理方法。
本文通过精密度偏性试验对分析人员在选定分析方法进行实际样品测定时的全面掌握和正确运用分析方法的能力，以致保证其分析数据的准确性，对分析质量具有重要意义。
1实验部分
1.1实验仪器配置及试剂、材料要求
1.1.1主要仪器配置
紫外可见分光光度计（普析，TU-1901型）；20mm比色皿。
1.1.2主要试剂与材料
①、氨氮标准溶液（证书编号：GBW（E）080374，批号：160412），浓度为500mg/L，购买于水利部水环境监测评价研究中心。
②、氨氮有证标准物质（证书编号：BW085514，批号：150438），真值范围：=0.377 mg/L±0.020 mg/L，购买于水利部水环境监测评价研究中心。
③、优级纯试剂水。
④、纳氏试剂（HgI2-KI-NaOH）溶液。
⑤、酒石酸钾钠溶液。
1.2实验步骤及数据
1.2.1空白试验
使用纳式试剂分光光度法（HJ535-2009）对试验的要求，用超纯水做全程序空白试验，每天一批，每批4份，检测6批，共检测24份空白试验。空白试验检测结果见表1。
表1 空白试验结果（单位：Abs）
1.2.2校准曲线制备
在8个50ml比色管中，分别加入0.00 ml、0.50 ml、1.00 ml、2.00 ml、4.00 ml、6.00 ml、8.00 ml、10.00ml的溶度为10 mg/L的氨氮标准使用溶液，其对应的氨氮质量浓度分别为：0.00 mg/L、0.10 mg/L、0.20 mg/L、0.40 mg/L、0.80 mg/L、1.20 mg/L、1.6 mg/L、2.00 mg/L。连续每天一批，检测6批。
其中一批，扣除空白值后，以响应值的数据（吸光度）为纵坐标，浓度值（质量浓度）为横坐标，得到的线性关系回归方程：Y(Abs)=0.3341x-0.0013，相关系数R=0.9998。
1.2.3精密度偏性分析质量控制试验
用实验室自配的标准溶液取0.1C、0.9C（C为标准曲线的测定上限），氨氮的有证标准物质（真值范围：=0.377 mg/L±0.020 mg/L）、天然水样及加标天然水样（每次取0.25ml浓度为100.00mg/L的标液加入50ml水样后测定，其加标量为0.5mg/L）。以随机次序每天一批，每批2份，检测6批，每种样品共12份。检测结果见表2。
表2 各个样品的检测结果（单位：mg/L）
2误差分析与评价
2.1变异分析
批内变异（MS 批内）是指同一批（天）测定结果的不一致，它是由操作中的随机误差引起的。批间变异（MS 批间）是不同批（天）测定结果之间的不一致，它是由操作环境、条件变化及样品本身的不稳定性而引起的。对于一个同靠的分析方法，同时具有较好的操作技能，批内、批间的误差仍可能不一致，但不应具有统计学上的显著性，否则应查明予以消除。
对本次试验结果进行变异显著性检验（F 检验）：计算F值，
表3 精密度偏性检验表
2.2干扰分析
从表3 评价结果中看出总标准偏差（St）均小于指标检出限（w）的浓度值，具有良好的精密度，各水样与统一标准分析结果的标准偏差均无显著差异，说明水样中不存在干扰因素的影响。
2.3准确度分析
从表3 中可看出，回收率检验为100.3 %合格。
3结论
通过对纳氏试剂分光光度法（HJ535—2009）测定水中氨氮的精密度偏性试验分析，其回收率、变异显著性及总标准差三种检验的结果情况均合格。证明其监测的数据质量是可靠的。
参考文献：(References:)
[1]水质 氨氮的测定 纳式试剂分光光度法（HJ535-2009）.中华人民共和国国家环境保护标准[S]．
[2]中华人民共和国水利行业标准（SL219-2013）．水环境监测规范[M]．北京：中华人民共和国水利部，2013：85-91．
[3]刘楚文，分光光度法测定总磷的精密度偏性试验分析[J]．云南冶金，第35卷第6期(总第201期)，2006.12：50-53．
2021年1月6日收稿。
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