对新型异辛酯类环保增塑剂的合成与实践浅析

发表时间:2021/4/15   来源:《科学与技术》2021年第2期   作者:张文飞
[导读] 本文主要分析增塑剂的类别与创新方向,重点介绍新型异辛酯类化合物
        张文飞
        南京中设石化工程有限公司 江苏南京 210000

        【摘要】本文主要分析增塑剂的类别与创新方向,重点介绍新型异辛酯类化合物的合成。增塑剂可有效提升塑料制品的柔韧性与稳定性,避免断裂变形,具有十分重要的实用价值与潜在价值。通过对新型异辛酯类环保增塑剂的深入研究,以期优化增塑剂性能,解决环保问题,促进塑料制品在市场中的发展与应用。
        【关键词】新型环保增塑剂;异辛酯类化合物;合成与实践
        近年来,塑料制品在人们生活中有着广泛应用,随着生活水平逐渐提升,安全环保已经成为人们对塑料制品的新要求,在这一背景下,研究合成新型环保增塑剂已经成为行业发展的必然趋势。新型异辛酯类环保增塑剂具有优良的增塑性能、耐迁移性能及稳定性,对环境危害性大幅度降低,一定程度上为塑料行业的健康发展提供有效助力。
1.增塑剂简介
1.1增塑剂的种类与发展
        目前,塑料已经成为社会必需品,与金属制品对比具有功能多样、成本低廉等优势,除了依赖塑料本身性能外,增塑剂的普及也促进塑料制品的应用发展。增塑剂属于功能性助剂,分子量一般较小,可与塑料分子结构形成弱交互作用,降低塑料大分子间的相互作用力,以此实现提高塑料柔韧性、降低脆性的功能。不同增塑剂的功能存在差异,需根据塑料的用途合理选择增塑剂。当今市面上增塑剂种类繁多,可从分子结构和化学结构两个角度进行分类。根据分子结构,增塑剂可分为单体型和聚合型,前者分子量固定,组成结构较为单一,后者分子量不固定,由小分子物质通过聚合反应制得。根据化学结构,其常见母体结构包含四种(详见图1),结构不同导致性能与合成路线差异明显。

图1:增塑剂的母体结构分类
1.2增塑剂的发展
        增塑剂的发明时间可追溯至19世纪后半叶,因易燃等弊端被长时间停用,直至磷酸三苯酯的开发应用,增塑剂才重新出现在人们的视野中,但因其具有挥发性,经过一段时间使用后逐渐被其他增塑剂替代。上世纪初期,科学家发现邻苯二甲酸酯可克服塑料制品的缺陷,同时不易挥发,迅速成为增塑剂市场的主角,直至今日,邻苯二甲酸酯类化合物仍有广泛应用。研究发现,邻苯二甲酸酯虽然本身不具备强毒性,但具有致癌性、生殖毒性,有导致人体内分泌紊乱的风险。此外,此类增塑剂不易分解,对地质水源污染较大。随着环保意识提升,传统增塑剂的安全环保问题受到了社会各界的广泛关注,需顺应时代发展需求,研究新型环保增塑剂,为人们的生命安全保驾护航。
1.3增塑剂的创新方向
        随着塑料制品的普及,增塑剂有着广阔的应用前景,其创新探索在塑料行业的发展中占有举足轻重的地位。总结分析,新型增塑剂开发以传统增塑剂为模板,经结构优化、分子量调整达到安全环保要求。增塑剂的创新方向主要包含图2中列出的几项,下文对其进行简单论述。(1)单体型增塑剂。单体型增塑剂性能优良,使用更加绿色环保的原材料可有效降低不良风险。单体增塑剂主要包含3类,其一是环己烷二甲酸酯及其衍生物,以环己烷二甲酸二异壬酯为代表,毒性较低,无生殖毒性和基因毒性;其二是柠檬酸酯及其衍生物,以乙酰柠檬酸三丁酯为代表,安全性能大大提高,但生产成本高昂,无法在所有塑料制品领域普及;其三是其他酯类及其衍生物,例如偏苯三酸酯、均苯四酸酯、离子液体等。(2)聚合型增塑剂。此类增塑剂通过嵌段共聚物、支化等改性方法促使相容性与抗迁移性提升,拓宽了增塑剂的使用范围,可供给医疗、矿业开采等特殊领域使用。

图2:增塑剂的创新方向
2.新型异辛酯类环保增塑剂的合成与实践
        本文以环己烷二甲酸二异壬酯为合成模板,引入烯烃双键改变增塑剂耐迁移性能,提高安全性与环保性,通过研究影响酯化反应的因素(时间、温度、催化剂等)确定最佳合成路线。
2.1环己烯二甲酸二异辛酯(DEHCHE)的合成
        环己烯二甲酸二异辛酯与环己烷二甲酸酯类增塑剂结构相似,以其为合成对象可研究性能更加优良的衍生物增塑剂。合成路线为单酯化反应,为提高反应速率,需选用催化剂与带水剂。称取顺-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐(THPA)、异辛醇(2-EH)和二甲苯放入四口瓶中,搭建搅拌回流装置,一定时间后加入催化剂,达到预设时间后停止加热,经减压蒸馏、水洗、干燥、脱色即可得到产物。通过单因素试验分析得出了如下最佳反应条件:反应温度控制在180℃,反应时间为 5h,2-EH与THPA物质量比为 2.4-2.5,在酐醇总质量中带水剂二甲苯用量控制在2%-3%,催化剂钛酸四丁酯用量控制在0.3%-0.4%。
2.2环己烷二甲酸二异辛酯(DEHCHA)的合成
        合成环己烷二甲酸二异辛酯有助于探究烯烃双键的影响。合成路线同样为单酯化反应。称取顺式六氢苯酐(HHPA)、2-EH和二甲苯放入四口瓶中,搭建搅拌回流装置,选用钛酸四丁酯为催化剂,达到预定时间后停止加热,处理后即可得到该产物。经实验分析,最佳反应条件为170℃、醇酐物质量比为2.5、反应时长5小时、催化剂用量为酐醇总质量的0.4%、带水剂量为酐醇总质量的3%。
3.应用性能测试
3.1机械性能测试
在相同添加量的条件下,通过对比DEHCHE和DEHCHA后发现,DEHCHE可以提高PVC试片的断裂伸长率,从而反映DEHCHE中的烯烃双键,能够提高PVC的延展性,因此具有更高的机械性能。
3.2耐迁移性能测试
通过测试发现,在PVC试片中,DEHCHA、DEHCHE的耐迁移性能依次降低,且与DEHCHA相比,DEHCHE的极性稍高,这就使其具有比较高的耐迁移性能。
3.3耐抽出性能测试
由于溶剂极性在石油醚和乙醇环境中下降,但是其抽出率随之上升,这样一来在同种溶剂条件下,DEHBCH的性能略高,主要是由于DEHBCH 中存在内亚甲基,导致母体结构更加庞大,从而使DEHBCH具有相对较高的耐抽出性能。
4.总结
        综上所述,增塑剂在当今社会中有非常重要的应用,可明显改善塑料的多种性能,但传统增塑剂对环境有不良影响,需加大研究力度,开发新型环保增塑剂,确保塑料制品在各领域的应用安全与品质,尽量消除环境危害。合成新型异辛酯类增塑剂时应关注反应温度、时间、催化剂用量、醇酐物质量比等因素的影响,确定最佳合成路线,进而确保合成物具有良好的增塑性与环保性。同时,在性能测试后发现,DEHCHE具有更高的机械性能、耐迁移性能和耐抽出性能。
【参考文献】
[1]欧远辉,丁雪佳,张龙, 等.环保增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的合成与应用[J].中国塑料,2013,27(10):78-82.
[2]周玲玲.环境友好型增塑剂在PVC医疗器械上的应用进展[J].哈尔滨师范大学自然科学学报,2018,34(4):70-73.
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