中国石油哈尔滨石化公司 黑龙江哈尔滨 150070
摘要:文章主要是分析了催化裂化催化剂的研发情况,在此基础上讲解了催化裂化催化剂在国内的工业应用情况,望可以为有关人员提供到一定的参考和帮助。
关键词:催化裂化;催化剂;基质材料;沸石;工业应用
1前言
催化裂化工艺技术是原油二次加工中重要的手段,催化裂化工艺技术水平会直接影响到加工重质油的能力,影响到企业的盈利情况。且由于企业的原油来源不同,为此加工的原油性质也会存在明显差别,这在一定程度上促进催化裂化工艺技术的发展。
2催化裂化催化剂的研发
2.1、基质材料研究
2.1.1、改性高岭土基质材料
高岭土是一种常用的催化剂基质材料,但难以实现高岭土没有孔结构,所以它不能直接使用。只有在酸和碱改性后,它将成为一种大分子孔。制备与改性高岭土的不同源的相同催化裂化催化剂作为基质。表征和评估所得催化裂化催化剂的结构和性能。研究了监测区域,选择性,开裂性和重油性能之间的关系。得到基质材料的物理化学关系,分析了基质材料物理化学性质与催化剂性质之间的关系。结果表明,不同产地制备的FCC催化剂的性能存在显著差异,说明基体材料的物理化学性质对FCC催化剂的性能有重要影响催化剂。元程远等等从高岭土中提取的二氧化硅作为硅源,铝酸钠作为硅源以铝源为模板,并以此模板为模板在高岭土结构中构筑有序的网孔,用于催化剂的介孔二氧化硅基质材料。用分子筛作为活性成分制备一种新型的FCC催化剂,评价其性能。催化剂有着较为良好的裂化产品选择性,高产率高的汽油和总液体,低产量的重油和焦炭。采用碱抽提法制备高岭土制备了催化裂化催化剂。结构表征和性能评价结果表明,改性高岭土比未改性高岭土具有更大的粒径和孔隙率。结果表明,催化剂表面酸性中心得到改善,抗铁污染能力进一步提高。张爱平用酸改性高岭土,制备了酸基催化裂化催化剂。采用bet、IR、XRD等手段对改性高岭土的结构和性能进行了表征,并对催化剂的性能进行了评价。结果表明,高岭土具有高比表面积,孔隙率和表面酸含量;酸改性高岭土作为基质材料具有高焦点选择强度和重油转化能力;中孔二氧化硅氧化铝材料也是常用催化剂的常用基质材料,在这方面也非常活跃,而氧化铝等王斌的酸度是最好的FCC催化剂的基础材料通过一系列方法使用分子筛作为活性组分。研究了耐酸性和B酸强度对小分子烯烃产率的影响。基体表面酸性中心越高,催化裂化催化剂的活性越低。
2.1.2、中大孔硅铝基质材料
由于选择性氢转移反应大大减少,小分子烯烃的选择性得到提高,但选择性氢转移反应没有得到改善。基体表面活性的提高有利于非选择性氢转移反应和全氢转移反应,小分子烯烃的选择性略有下降,但催化活性有所提高,裂化催化剂的组成有了很大的改善。为可以研究酸处理对FCC催化剂理化性能的影响,研究了FCC催化剂基体材料能量对催化反应的影响。采用杜晓丽和盐酸制备的FCC催化剂进行盐酸制酸。用酸法对催化剂的结构进行了表征和分析,并对催化剂进行了表征和分析。盐酸的用量可以降低铝的含量,增加比表面积和孔径,而酸的含量则增加铝酸的含量比。施宗波等采用网状改性硅组分,再经煅烧和Y-Al2O3得到硅A1ZO,晶体结构、酸性位置和通过结构,而开裂活性和稳定性方面,含Al2O3的Si原子的量可以增加Si-Al2O3的总量和模具表面的总量,但中间层的孔径减小。
王斌等等采用酸改性法对氧化铝基体材料进行改性,然后采用S-再利用法制备FCC催化剂,并对基体颗粒进行了表征合成的研究了强表面性和弱酸性对小分子化合物收率的影响研究过了结果表明,增加了基体的表面积有利于初始转化率的提高,原料油的转化率对小分子烯烃的选择性没有影响,但抑制了总氢转移活性,主要是选择性氢转移活性。增加基质表面上的强B酸部位的数量也可以促进进料油的转化,改善小分子烯烃的选择性并增加小分子烯烃的产率。总氢转移活性降低。熊晓永等通过在不同条件下使用廉价的硅铝来源,使用廉价的硅铝源制备高孔隙体积,大孔尺寸和高B / L酸比的多级多孔硅铝酸盐材料,而不使用有机模板AMP-7。结构表征和性能评价结果表明,催化剂是0.99ml/g,直径为43.2nm。催化剂具有高酸含量和富含嗜酸盐。B酸和B酸的比例是因此,催化裂化催化剂AMP-7具有良好的重油转换能力,高焦点选择性,以及高总液体生产的优点。
2.2、对活性组分的研究
FCC催化剂的活性组分通常由各种沸石组成,包括Y沸石,X沸石和ZSM,用不同形式和类型的沸石作为活性组分制备催化裂化催化剂。催化剂对无水乙醇浸渍法和水离子交换法的应用具有重要影响。方法采用XRD,N2吸附,FT-IR等方法吸附催化剂,提高了催化剂的性能。与水离子交换法相比,乙醇浸渍法能更好地取代水性和热稳定性,使锆进入分子筛孔,与骨架氧化铝四面体相互作用。IM-5分子筛是一种中等孔径的三维分子筛。老化后的IM-5分子筛具有一定的介孔、强酸性和高B酸含量。因此,它具有FCC催化剂的结构和酸性。周翔等DASY和IM-5分子筛在均化器中均化,与高岭土和铝溶胶混合,喷雾粉碎,喷雾干燥,煅烧,洗涤,制备新的催化剂样品,然后在高通量水热老化装置中老化,得到FCC催化剂。刘晓鹏等首次制备了含Y沸石的结晶微球。采用原位晶化的方法研究了不同镧配比下的离子交换和煅烧过程。分子筛能量。最后,通过XRD和固定流化床反应对所得催化剂的结果和性能进行了分析,并对所得催化剂进行了镧比反应、选择性催化反应、选择性催化反应、选择性分布效应和抗镍钒污染性能的分析不同的催化剂。结果表明,Y型分子筛结构的稳定性得到提高,催化裂化性能得到改善,催化剂具有较高的转化率和液体产品收率。引入新的催化材料IM-5分子后,加氢裂化蜡油转化率提高了4.5%左右,液化石油气收率提高了5%,研究了Y型分子筛、离子交换以及不同方法对Y型分子筛的煅烧最后,通过性能评价特性和制备的催化剂XRD和固定流化床反应。
3在国内的工业应用
催化裂化是炼油厂生产重油中重要的一门工艺。齐鲁石化公司研制的催化裂化催化剂是一种新型的催化裂化催化剂,在武汉石化公司两套催化裂化装置上运行,结果表明,该催化剂具有良好的抗金属重量和水热稳定性。为了提高汽油和轻油的产量,降低柴油与汽油的比例,增加辛烷值,降低焦炭产量,石油杜松子石化公司采用石油石油石化公司生产的LDO-75(d)催化剂。结果表明,汽油,柴油,轻油和总液体的辛烷值增加0.5个单位,并且废催化剂的碳含量下降0.13%M1。
4结束语
由上可知,我国炼化行业于国外相比较需要加工到更多的重质、劣质的材料,这能够在一定程度上为催化裂化工艺技术的发展提供了更好的空间,但同时也给催化裂化工艺技术带来了一定的挑战。为能够适应我国油品结构的调整,企业应当增产汽油,使用到合适的催化裂化催化剂。
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