李腾
中国石油广西石化公司 535000
摘要:通过研究加氢精制过程中FCC柴油组成结构的变化规律,建立FCC柴油密度、十六烷值、化学氢耗的关联式,为预测产品性质和降低装置能耗提供一定的参考依据。
关键词:烃类组成;十六烷值;化学氢耗;影响
随着全球范围内原油的劣质化和重质化的加剧,许多炼化企业在采用催化裂化工艺提高轻质油收率的同时,催化裂化柴油的性质变差。主要表现为芳烃含量的升高和十六烷值的下降。研究发现,十六烷值的提高可以有效改善燃料的燃烧性能,降低 NOx、HC和颗粒物的排放量。因此,提高FCC柴油的十六烷值成为我国炼化企业首要解决的难题。
十六烷值的高低与族组成相关,在各类烃类化合物中,正构烷烃的十六烷值最高,且随着分子中碳原子数的增加而增加;芳烃的十六烷值最低,且随分子中芳环数增多而下降。
馏分油烃类的十六烷值见图 1-1 所示。相同碳数的烃类十六烷值大致关系为:正构烷烃>烯烃、异构烷烃、环烷烃>芳烃,所有烃类中多环芳烃的十六烷值最低。
烃类的环数和支链越多,十六烷值越低;环烷烃和芳烃随侧链长度增加,十六烷值升高。柴油馏分中的双环芳烃加氢饱和变为环烷烃后,油品的十六烷值增加幅度有限。
只有环烷环进一步断裂,生成烷烃、带有烷基链的单环环烷烃或多烷基侧链的单环芳烃时,油品的十六烷值才会大幅增加。因此,在显著提高十六烷值的加氢脱芳工艺中,除芳烃加氢饱和反应外,还希望发生环烷环的开环反应。
图 1-2 和 1-3 分别表示烷烃和芳烃含量的变化对十六烷值和十六烷指数的影响。由图可知,随烷烃含量的增加,柴油的十六烷值和十六烷指数均增大,而随芳烃含量的增加,柴油的十六烷值和十六烷指数均减小。因此,含有高烷烃、低芳烃的柴油的十六烷。
并且,不同工艺过程的化学氢耗如表 1-4所示。由表可知,加氢裂化的化学氢耗量最大,相同加氢精制工艺中,原料所含的硫、氮、芳烃含量越高,即原料越劣质,化学氢耗越大。
目前,人们常采用表 1-5 中按不同反应类型估算化学氢耗,但并没有考虑原料中物质的组成结构对化学氢耗的影响,导致计算误差较大,不能达到很好的预测目的。
以上各式中,f-进料;p-产品;ρ-密度(20℃),g·cm-3;Yp-液体体积收率,%;S-硫含量,wt%;N-氮含量,μg·g-1;BTs-苯并噻吩类,wt%;DBTs-二苯并噻吩类,wt%;M-平均相对分子质量,g·mol-1;TA-总芳烃含量,wt%;DiA-双环芳烃含量,wt%;TriA-三环芳烃含量,wt%。
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