沈洁
上海中济建设工程质量检测有限公司
摘要：采样气相色谱法测定胶粘剂中苯、甲苯、二甲苯的含量。测试条件为进样口温度240℃。火焰离子化检测器温度280℃，使用聚二甲基硅氧烷毛细管柱 50m*0.32mm*1.0um。以正十四烷为内标物进行定量分析，方法的检出限在2.3~6.5×10-5（%），精密度在2.2~3.6%，加标回收率在80.7~109.5%
关键词：气相色谱法；胶粘剂；苯；甲苯；二甲苯
Abstract：The content of benzene, toluene and xylene in adhesive was determined by sampling gas chromatography. The test condition was 240 ℃. The temperature of the flame ionization detector is 280 ℃, and the polydimethylsiloxane capillary column is 50 m * 0.32 mm * 1.0 um. The detection limit of the method is 2.3 ~ 6.5 ×10-5（%）.The precision was 2.2 ~ 3.6%, and the recovery was 80.7 ~ 109.5%
Keywords：GC；adhesive；Benzene；Toluene；Xylenes
胶粘剂是能使两种或两种以上材料（或制品）连接在一起，固化后具有足够强度的物质。在现代建筑的建造和装饰装修工程中已经是普遍使用的物质，可以使建筑和装饰工程在建造时更加简便。由于在生产时各种助剂的添加，包括固化剂，稀释剂等，会把苯系物（苯、甲苯、二甲苯）带入到产品中。根据世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单，苯在一类致癌物清单中，甲苯和二甲苯在3类致癌物清单中，这类物质对人民的身体健康危害极大，因此，我们必须对胶粘剂进行质量的控制和检测。本工作采用气相色谱法测定了建筑胶粘剂中苯、甲苯、二甲苯的含量。采用内标校正的相对校正因子对样品进行分析，对试验方法的检出限、精密度、准确度及同一试验室不同人员之间比对进行了测试。确立并优化了试验室的检测方法。
1试验部分
1.1.仪器与试剂
气相色谱仪GC2060，配FID检测器
色谱柱：SE30，50m*0.32mm*1.0um
电子分析天平：FA2004B 200g 0.1mg
配样瓶：10ml、具有可密封的瓶盖
内标物：正十四烷，纯度≥99%（GC）
校准化合物：已购标准溶液，浓度100mg/L（甲醇中5种苯系物溶液标准物质），标准物质编号：BWY08201037 批次编号08201372010
稀释溶剂：甲醇 纯度≥99.5%（GC）
1.2.气相色谱条件
色谱柱：SE-30 50m*0.32mm*1.0um，进样口温度：240℃，检测器温度：280℃，柱箱温度：起始温度50℃保持5分钟，然后以10℃/min升至250℃，保持3min，分流比为1比30，氢气流量25ml/min，空气流量280 ml/min。
1.3.试验方法
1.3.1校准因子的测定
将市售苯系物标准溶液稀释成2mg/L，加入内标物正十四烷，浓度为2mg/L用微量进样针取1ul进行进样分析。因采用聚二甲基硅氧烷毛细管柱，色谱分析时对于二甲苯中的对二甲苯和间二甲苯将会同时出峰，但不影响总二甲苯的含量。
1.3.2 样品处理和计算
秤取试样约0.2g（精确称量至0.0001g）以及与被测化合物相同数量级的内标物于配样瓶中，加入适量的稀释溶剂于同一配样瓶中稀释试样，密封配样瓶并摇匀。进样1ul，测定各组分的峰面积和内标峰面积。按下式进行计算样品中各组分的含量，Wi=mis×Ai×Ri/（ms×Ais）×1000，式中wi-试样中被测化合物i的含量，Ri-被测化合物i的相对校正因子；mis-内标物的质量；ms-试样的质量；Ai-被测化合物i的峰面积；Ais-内标物的峰面积；色谱图见下图
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2结果与讨论
2.1校准
用微量进样针取苯系物标准工作液1ul，注入气相色谱仪后分析，分别进行2次平行测定。按下式计算个组分的校正因子Ri=mi×Ais/（mis×Ai）式中：Ri—化合物i的相对校正因子；mi—校准化合物中化合物i的质量；mis—校准化合物中内标物的质量；Ais—内标物的峰面积；Ai—化合物的峰面积；结果见表1
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2.2方法检出限及测定下限
将空白样品中加入苯系物标准工作液（浓度为2.0mg/L）进行7次平行测定，按公式MDL=t（n-1，0.99）×S计算，式中MDL-方法检出限；n-样品的平行测定次数；t-自由度为n-1，置信度为99%时的t分布（单侧）；S-n次平行测定的标准偏差。此试验平行测定7次，自由度为6，t取3.143。测定下限以4倍的检出限作为本方法的测定下限结果见表2。
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2.3方法精密度
将空白样品中加入苯系物标准溶液（浓度为5.0mg/L）按上述的试验方法测定进行6次平行测定，计算6次平行测点的标准偏差、相对标准偏差，结果见表3。
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2.4不同人员的重复实验
同一样品，由2位实验室人员在同一时段同一台气相色谱仪上按试验方法各分析4个平行样，按标准计算胶粘剂样品中苯、甲苯、二甲苯的含量，结果见表4。
表4不同人员的重复实验
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2.5方法准确度（回收率）
在上面的胶粘剂样品中分别加入苯、甲苯、二甲苯标准溶液，浓度为5.0mg/L，按试验方法进行3次平行测点，结果见表5.
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2.6实验总结
建立了气相色谱法测定建筑胶粘剂中苯、甲苯、二甲苯的含量的方法。通过实验条件优化，采用内标法的相对校正因子进行测定，消除了外标法对于进样量的误差，使仪器和工作条件对分析测试结果的影响得到校正，提高了样品检测分析时的精密度和准确度；选择合适的进样口温度，防止高沸点物质在进样口及衬管内凝结后残留。确定了试验室的检测方法；对空白加标进行精密度的测定，相对标准偏差小于标准中的相对偏差，同时因采用人工手动进样的进样方式，试验室内部进行了不同人员的重复性实验进行了测定，两人均值的相对偏差符合标准要求；对实际样品进行了回收率的测定。以上特性指标见下表。
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参考文献
[1] 国家标准 GB 30982-2014《建筑胶粘剂有害物质限量》
[2] 高立娣,初红涛,白俊.?静态顶空气相色谱法测定涂料与胶粘剂中的苯系物[J].?理化检验－化学分册,?2009,?45(12):?1432～1434
[3] 国家标准 HJ 168-2010《环境监测 分析方法标准制修订技术导则》
[4]张敏.我国胶粘剂职业危害及其控制对策?[J].工业卫生与职业病，2002，28（5）：308-312.
[5]韩术鑫，马虹，李剑，等.气相色谱内标法测定胶黏剂中的苯、甲苯、二甲苯[J].化学分析计量，2014，23(2)：35-38.
[6]张洪彬，龙庆云，韦桂欢，等.气相色谱法测定密闭空间空气中7种苯系物[J].化学分析计量，2020，29(3)：86-89.
[7]许行义 气相色谱在环境监测中的应用［M］.北京： 化学工业出版社，2012
[8]金樱华,顾中怡,强音,程欲晓,杨勇,杜嘉琪.?热脱附-气相色谱-质谱法测定胶粘剂中苯系物的释放量[J].?理化检验－化学分册,?2015,?51(12):?1661～1665
[9]刘昌宁,叶俊鹏,许铮,刘凤琴.?苯系物的色谱分析方法的研究进展[J].?理化检验－化学分册,?2019,?55(6):?739～744
[10]贾亮亮.顶空-气相色谱法测定水中7种苯系物[J].化学分析计量，2019，28(6)：52-54.
[11]李紫薇,刘俊,欧阳艳,朱宁.?顶空-气相色谱法测定特色农产品中苯、甲苯、乙苯、间二甲苯和正己烷的残留量[J].?理化检验－化学分册,?2013,?49(12):?1454～1457