朱帅奇
新疆维吾尔自治区分析测试研究院 新疆乌鲁木齐市 830011
摘要：本文探索了采用配备特有的 O-mega 一体平台石墨管的安捷伦石墨炉原子吸收光谱仪快速农耕用地土壤中 Pb 元素的方法。在样品测试序列中，每隔 20 个样品监测一次试剂空白、土壤质控样和实验室连续验证校正溶液，以验证样品测定数据的准确度 和可靠性，并对该方法长期稳定性进行了验证。连续运行一百多个土壤样品，所得到的土 壤质控样的回收率为 101%–105%，实验室连续验证校正溶液的回收率为 104%–115%，有助于样品通量大的实验室提高效率，并同时保证分析结果的有效性和可靠性。
前言：近年来，土壤环境污染日益严重，国家高度重视土壤环境保护工 作。2016 年 5 月，国务院印发《土壤污染防治行动计划》，要求对农用地实施分类管理，保障农业生产环境安全。紧接着，生态环境部印发《土壤环境质量农用地土壤污染风险管控标准（试行）》，对监控项目及检测方 法均做了详细规定。对于农用地土壤污染物Pb元素的检测，均推荐采用灵敏度高的传统石墨炉原子吸收法。
商品化石墨炉原子吸收仪大多采用的塞曼背景校正单光束设计， 在分析土壤等复杂基质样品时，需经常重置斜率或重校曲线以 保证测定结果的可靠性，但是该操作极大地降低了样品分析的 通量，降低了分析效率。本文采用配备有 O-mega 平台石墨 管、PSD120 自动进样器 Agilent 石墨炉原子吸收光谱仪，在连续运行上百个土壤样品时无需重置斜率或重新校准曲线，同时可以保证获得极佳的测定稳 定性和准确度。
实验部分
（1）试剂和样品
65% 浓硝酸（优级纯）；49% 氢氟酸（优级纯）；高氯酸（分析纯）；99.5% 磷酸二氢铵；所用实验用水高纯去离子水。
10 mg/L 多元素混合标准溶液得自安捷伦（部件号 8500-6940）。 土壤成分分析标准物质 GBW07453(GSS-24)。
（2）仪器和设备
采用 Agilent 280Z 原子吸收光谱仪，配备 PSD120 自动进样器、 镉元素空心阴极灯和 O-mega 平台石墨管。
（3）标样配制
50 ng/mL标准储备液的配制：采用 1 mL 移液枪准确移取 0.25 mL 10 mg/L 标准溶液于 50 mL 容量瓶中，用 1% 硝酸溶液定容至刻度。
制备液：1% 硝酸溶液。
基体改性剂：1% 磷酸二氢铵，磷酸二氢铵固体采用高纯水稀释配得，现配现用。
校准标样的配制：采用 Agilent 石墨炉原子吸收光谱仪 标配的 PSD120 自动进样器自动配制校准标样，浓度分别为 0、20、40、60、80 和 100 ng/mL。
（4）样品前处理
准确称取 0.2 g 试样于 50 mL 聚四氟乙烯坩埚中，依次加入 5 mL 浓硝酸、2 mL 氢氟酸和 2 mL 高氯酸；加盖后置于电热板上，在 175 °C 下加热 2 小时左右（或过夜）；然后开盖，继续加热至内 容物呈粘稠状；取下冷却后，全部转移至 50 mL 容量瓶中，用高纯水定容至刻度线，摇匀。经 0.45 μm 滤头过滤后，取澄清滤液上机检测。同时采用相同的步骤对 2 份制备空白进行处理。
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（5）校准曲线、相关系数及方法检测限
进样分析 Pb 浓度为 0、20、40、60、80 和 100 ng/mL 的校准标 样（含 1% 硝酸介质），并对结果进行线性回归分析，结果如表 2所列。
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在 0.00–100 ng/mL 的浓度范围内，Pb 浓度与吸光度之间存在良 好的线性，相关系数 r = 0.9998。根据原子光谱方法检测限的定义，对制备空白溶液重复测定 7 次，根据3倍吸光度的标准偏差除以标准曲线斜率，再乘以样品稀释倍数，得出针对固体样品的方法检测限为 0.088 g/mL，方法定量下限 0.26g/mL，完全满足土壤中 Pb 的检测要求。
标样和样品中 Pb 吸收峰的重叠图
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图 1. Pb 的吸收峰重叠
图 1 给出了标样和样品中 Pb 吸收峰的重叠图，蓝色为标样的吸收峰，绿色为样品的吸收峰，两者重合得很好。表明采用的升温 程序可基本消除样品基质的影响，这对于保证分析结果的准确度 非常重要。
(6)土壤样品检测的长期稳定性
为验证该方法检测大批量样品的稳定性和数据可靠性，在运行上 百个土壤样品时，每隔 20 个样品监测一次制备空白、土壤成分 分析标准物质 GBW07453(GSS-24) 的消解液和实验室连续校正标 准溶液 (CC)，结果参见表3。
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从表3可知，在整个分析过程中未采用重置斜率和重新 校准曲线的情况下，土壤成分分析标准物质 GSS24 的回收率为 96%–106%， 50 ng/mL 实验室连续校正标准溶液回收率为 104%–115%，表明 O-mega 热解涂层石墨管有助于提高石墨炉 分析复杂基质样品的长期稳定性，简化分析流程并提高实验室通量。
结论
本实验使用 O-mega 热解涂层平台石墨管结合峰面积积分，以磷 酸二氢铵作为基体改性剂，使用 Agilent 280Z 石墨炉原子吸收仪 测定农用地土壤中的 Pb 含量，随样品检测序列中监测土壤成分分析标准物质和实验室连续校正标准溶液，测定结果 值与标准值吻合，且在整个检测过程中无需重置斜率或重新校正曲线。结合安捷伦的 O-mega 热解涂层石墨管保证纵向加热的石墨炉 具有卓越的分析稳定性，线性相关系数大于 0.995，方法检测限 为 0.088 g/mL，方法定量下限 0.26 g/mL，完全满足土壤样品的分析要求。
参考文献
1. GB 15618-2018 土壤环境质量 农用地土壤污染风险管控标准
2. GB/T 17141 土壤质量铅、镉的测定 石墨炉原子吸收分光光度法