工业冷却水对化工设备腐蚀控制 张祥

发表时间:2021/7/19   来源:《基层建设》2021年第12期   作者:张祥
[导读] 水在工业生产中具有重要作用,是一种必不可少的介质。许多工业产品是以水作为介质和原料的,还有很多工艺过程都离不开水。同时许多盐类和气体溶于水中

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        摘要:水在工业生产中具有重要作用,是一种必不可少的介质。许多工业产品是以水作为介质和原料的,还有很多工艺过程都离不开水。同时许多盐类和气体溶于水中,使其变成了腐蚀性电解质,当与金属材料接触时就可能腐蚀金属,因此研究工业冷却水的腐蚀与防护对于化工生产有着特殊的意义。
        关键词:工业冷却水;化工生产设备;腐蚀;防护;电解质


        在全世界的用水量中,工业用水所占的比例为60%~80%,可见工业用水对金属的腐蚀是一个普遍现象,尤其是换热器、泵等经常遭到水的严重腐蚀。工业用水按其用途可分为冷却水、锅炉水、工艺用水及其他用水等。
        1冷却水的腐蚀
        在化工厂生产装置中,常用碳钢、不锈钢、铜合金等材料制作换热器的管束、管板、隔板、导管和外壳等部件,组装成换热器后在冷却水系统中运行。由于材质不同,冷却水的水质不同,设备运行时工艺物质及运行条件不同,这些金属所发生的腐蚀反应、机制各不相同。以碳钢为例:腐蚀产物在金属表面沉积并形成有盐类、泥沙、微生物黏泥等腐蚀产物薄膜层。如该薄膜层多孔,金属离子穿过则继续发生腐蚀;如生成致密的附着薄膜层,能阻止离子扩展,可抑制金属溶解使腐蚀减轻。
        2影响冷却水腐蚀的因素
        2.1pH
        pH对某一种金属腐蚀速率的影响往往取决于该金属的氧化物在水中的溶解度对pH的依赖关系。如果该金属的氧化物溶于酸性水溶液而不溶于碱性水溶液,例如铁、镁等,则当pH降低时腐蚀增加。
        2.2阴离子
        金属的腐蚀速率与冷却水中的阴离子的种类有密切关系,冷却水中不同的阴离子在增加,金属速率方面具有以下的顺序:NO-3<CH3COO-<SO2-4<Cl_<ClO-4冷却水的Cl-等活性离子能破坏碳钢、不锈钢和铝等金属或合金表面的钝化膜,引起局部腐蚀(如孔蚀、缝隙腐蚀、应力腐蚀破裂等)。
        2.3水中的溶解气体
        水中溶解的氧起阴极去极化作用促进腐蚀;二氧化碳溶于水能生成碳酸而促进腐蚀;污染水引入的氨对铜为基体的材料将引起选择性腐蚀。H2S如果进入冷却水系统,一方面引起pH下降加速腐蚀;另一方面形成的腐蚀产物硫化铁的电位较高,对铁而言成了阴极从而导致电偶腐蚀使之加剧腐蚀。被硫化氢严重污染的海水冷却的凝汽器,其铜合金管子的腐蚀非常严重,但硫化氢对铝合金的腐蚀没有影响。
        2.4硬度
        水中钙和镁离子浓度之和称为水的硬度。钙、镁离子的存在能降低冷却水的腐蚀,当它们浓度过高时会与水中的碳酸根、硅酸根或磷酸根作用生成碳酸钙、硅酸镁或磷酸钙垢,引起垢下腐蚀。
        2.5悬浮物
        空气中带来的污染物或冷却水系统补水中带来的泥沙、灰尘和腐蚀产物、水垢、微生物黏泥等不溶性物质组成的悬浮物。当冷却水流速较低时,这些悬浮物容易在设备部件的表面生成疏松的沉积物引起垢下腐蚀。当流速过高时,这些悬浮物颗粒对硬度较低的金属和合金产生多相流磨损腐蚀,例如凝汽器中的黄铜管产生的磨损腐蚀。因此,循环水冷却水的浊度(悬浮物的浓度)应控制在10mg/L以下。
        2.6流速
        在淡水中,金属腐蚀主要是氧去极化腐蚀。开始阶段金属的腐蚀速度随水的流速增加而增加。这是由于流速大,输送到金属表面的氧量随之增加之故。当流速足够高时,足量的氧到达金属表面使金属部分或全部钝化,金属的腐蚀速度下降。如果水中氯离子浓度很高时(例如海水)则在任何流速下金属的钝化将不会发生。此时金属的腐蚀速度或腐蚀的事故率将随海水流速增加而增加。



        2.7温度
        一般来说,金属腐蚀随温度增加而增加。温度升高物质的扩散系数增大,使更多的氧扩散到腐蚀金属的表面。过电位和溶液黏度减小使电极反应加速导致腐蚀速度增加。然而在敞开式冷却水系统中,当温度升至77℃之后,由于氧的溶解度随温度升高而降低起主导作用,使腐蚀速度随温度升高而降低。
        3冷却水的腐蚀形态
        冷却水系统中的腐蚀形态与使用的材料和水质的特点相关联,以常用的钢材冷凝器为例加以讨论。
        3.1均匀腐蚀
        一般发生在含有溶解氧的水中或有酸性侵蚀性介质中,其特征是表面裸露出的基体金属表面无光泽,略有凹凸不平。
        3.2脱锌腐蚀
        脱锌腐蚀有两种形态,即层状脱锌和栓塞状脱锌。一般来说,冷却水用海水时易发生层状脱锌;而用淡水时则易发生栓塞状脱锌。
        3.3磨损腐蚀
        通常在冷凝器铜管表面上有一层保护膜,耐蚀性较好。然而随流速的增大尤其是当大于临界流速时,磨损腐蚀急剧增大。几种铜材的临界流速值。
        3.4沉降物下腐蚀
        当沉积物是腐蚀产物而且疏松多孔时,沉积物是阳极区,会出现许多点蚀坑。如果由流动性不好的物质沉淀,使沉积物下成为隔离区,此时,沉积物的边缘水流通过的地区类似缝隙的情况成为遭受腐蚀的阳极区,在边缘处形成腐蚀沟槽,而沉积物附近的金属表面成为阴极区,即成为大阴极-小阳极的腐蚀结构。
        3.5局部腐蚀
        对黄铜来说,氨是一种特定介质,当水中含有氨(水处理时会带入)与氧时,在造成应力处就可能发生应力腐蚀破坏。由于冷凝管中水流的振动,尤其在管子中部的铜管表面处剧烈的应力变化,致使表面保护膜遭到局部破坏而引起腐蚀疲劳。有时还可发现管子上有孔蚀、晶间腐蚀、晶界脱锌等,这些现象也经常发生在海水淡化装置的高位部位。
        4冷却水腐蚀控制的主要途径
        4.1水质的控制
        严格选择冷却水的水源并进行水质处理。把腐蚀性物质控制到最低水平,如控制水中的O2-、Cl-、SO2-4等的含量。加缓蚀剂,要根据系统的金属材料和水的组成及环境状态来选择缓蚀剂,以发挥其最大的效能。缓蚀剂可以在很低浓度下能使金属在腐蚀性介质中的腐蚀速度大幅降低,这种物质可以是一种化合物或几种化合物组成的复合物。在化工行业中,缓蚀剂主要用于防止工业冷却水系统的腐蚀和化工设备、管道及锅炉等的化学清洗(酸洗)时的腐蚀,也有少量用于生产过程中的工艺性防腐。工业冷却水系统用的缓蚀剂在化工生产过程中用量很大,且因曝气而在冷却水中溶入大量的溶解氧导致腐蚀设备较为严重。由于腐蚀也使水质变坏耗费宝贵的水资源,可见采用缓蚀剂防腐蚀具有重大的经济效益和社会效益。
        4.2水中沉积物的控制
        常规处理有两种方法:一种是软化处理,移去成垢离子,可清除冷却水设备中常见的钙镁盐硬垢;另一种是加酸处理,以中和水中的硬度,防止生成碳酸盐垢。
        4.3微生物的控制
        对于工业循环水冷却水系统中引起腐蚀的微生物常用的控制方法有:(1)电化学保护指利用外部电流使金属(包括合金)腐蚀电位发生改变以降低其腐蚀速率的防腐蚀技术。电化学保护可分为阴极保护和阳极保护。①阴极保护是在金属表面上通入足够的阴极电流,使金属电位变负,并使
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