熊书华,王鑫
山东核电有限公司，烟台，265116
摘 要：建立了离子色谱法测定冲洗水中阴离子的方法，F-、Cl-和SO42-的线性关系良好，r＞0.999，相对标准偏差（RSD）为0.31%～2.41%，加标回收率为94.45%～103.2%。样品处理简单，分离度和加标回收率均较高，满足核电调试期间冲洗水样品分析的质量要求。
关键词：离子色谱法；冲洗水；阴离子
1.前言
核电站调试期间，为避免杂质引入系统，且减缓材料腐蚀，系统冲洗用水应当尽可能含有最少的可溶性杂质，其中包括阴离子F-、Cl-和SO42-。当F-、Cl-和SO42-浓度偏高时，将增加系统应力腐蚀开裂的风险，因此对水中阴离子的检测非常重要。目前检测方法主要有化学滴定法[1-2]、离子色谱法[3-5]等，其中离子色谱法样品处理简单，检出限低，一次进样可同时分析F-、Cl-和SO42-，具有较高的分离度和灵敏度。
2.实验部分
2.1.仪器和试剂
ICS5000离子色谱仪，IonPac AS-17分析柱，IonPac AG-17保护柱，变色龙6.8数据处理软件，AXP进样泵、分析天平、聚乙烯瓶等。
试剂：多元素标准溶液（F-、Cl-、NO3-、NO2-、SO42-），单元素标准溶液（F-单标、Cl-单标，SO42-单标）。
2.2.分析条件
流速：1.2L/min；抑制器电流：113mA；氢氧化钾梯度淋洗程序：0-4min：1mM，4-15min：6mM，15-23min：6-35mM，23-26min：35mM；定量环体积：100μL。
2.3.标准溶液配制
根据某核电站调试期间冲洗水阴离子限值要求，采用重量法，准确称取多元素标准溶液稀释至以下浓度（表1），以进行标准曲线绘制。
采用重量法，分别准确称取F-、Cl-和SO42-单元素标准溶液，稀释至浓度为100ppbF-标准溶液、100ppbCl-标准溶液和100ppbSO42-标准溶液，以进行色谱峰定性分析。
.png)
2.4.分析步骤
样品经由AXP泵进入100μL进样环进行分析测定。如果样品中含有悬浮物，则需先用0.45μm滤膜进行过滤处理。
3.结果与讨论
3.1.定性分析
分别进行100ppbF-标准溶液、100ppb Cl-标准溶液和100ppb SO42-标准溶液的分析，以保留时间作为定性的依据，F-、Cl-和SO42-的出峰时间分别为2.54min，4.33min，10.70min，具体如图1所示。
.png)
图1 F-、Cl-和SO42-离子色谱图
3.2.标准曲线
将表1配制的标准溶液进行色谱分析，以峰面积y为纵坐标，浓度x为横坐标，通过数据处理系统得到标准曲线（表2）。
.png)
3.3.精密度、加标回收率和检出限实验
取线性范围内的低、中、高三个浓度标准溶液分别进行6次平行测定，计算相对标准偏差（RSD）和加标回收率。实验表明RSD为0.31%～2.41%。
取线性范围内的低、中、高三个浓度标准溶液，分别加入0.01g多元素标准溶液，分别进行6次平行测定，计算加标回收率。实验表明加标回收率为94.45%～103.2%。
取线性范围内的低浓度标准溶液进行测定，记录色谱图，由色谱图和基线噪声，按照JJG823-2014[6]，计算最小检测浓度，即该方法的检出限，具体数据详见表3。
.png)
3.4.水样测定
分别对3次冲洗水样品进行测定，结果表明F-、Cl-和SO42-都满足调试期间冲洗水阴离子限值要求。
.png)
4.结语
离子色谱法测定冲洗水中F-、Cl-和SO42-的RSD为0.31%～2.41%，加标回收率为94.45%～103.2%，检出限分别为0.0899ppb、0.213ppb和0.242ppb，该方法灵敏、准确、快速，满足核电站调试期间冲洗水样品分析的质量要求。
参考文献
[1]张燕君，陶玲，滴定和离子色谱法联用在水质分析中的应用，中国无机分析化学,12-13,2012.
[2]康少芝，关于硝酸银滴定法测定氯离子方法的改进，吉林水利,8-9,2010.
[3]李文娟，陈井影，王志畅等，离子色谱法测定地表水中六种无机阴离子，华东理工大学学报：自然科学版,286-289,2010.
[4]霍晶，离子色谱法测定水中7种阴离子，中国无机分析化学,8-10,2014.
[5]GB/T 14642-2009，工业循环冷却水及锅炉水中氟、氯、磷酸根、亚硝酸根、硝酸根和硫酸根的测定 离子色谱法.
[6]JJG823-2014，中华人民共和国国家计量检定规程：离子色谱仪.