陈 曦
遵义生态环境监测中心，贵州 遵义 563000）
摘要：本文主要阐述了实验室中两台不同气相色谱仪对混标硝基苯类化合物的测定，其中对不同仪器的检测结果给出作者的一点看法。 最后作者对水质中硝基苯类化合物的检测提出了自己未来的展望。
关键词：气相色谱；混标硝基苯类化合物；
1 实验部分
1.1 仪器和试剂
Agilent 7890B、Bruker 450GC，ECD检测器；北京国环高科自动化技术研究院萃取仪
硝基苯、（邻、间、对）二硝基苯、（邻、间、对）硝基氯苯标准购于O2si公司
1.2检测条件
色谱柱：OV-1701(30×0.25mm×0.32um)；检测器温度：300°C；进样量：1Ul；程序升温：100°C（2min）160°C（5°C/min）240°C（20°C /min）5min
3液相萃取条件
取水样1000mL于分液漏斗中，加入50mL二氯甲烷萃取5min，静置10min，萃取两次，萃取液脱水干燥。甲醇定容至1mL，保存上机待测。
两台气相色谱仪硝基苯类化合物混标检测谱图如图
2 色谱法检测硝基苯类化合物
硝基苯类化合物[1]是硝基芳香族化合物的总称，是燃料合成、塑料、医药制造等的中间体，属于高毒污染区。这类化合物通常在环境中存在浓度较低，而环境样品通常背景较高，给定性和定量工作带来一定的难度，因此，对于加强水环境中硝基苯类化合物的监测尤为重要。
3 前处理方法：水样在进行分析前应用先用一定浓度盐酸或氢氧化钠溶液调整水样PH值为7左右，每份水样加入一定浓度的甲醇，混匀。将固相萃取柱置于固相萃取装置的针座圈上，用5mL正己烷预洗萃取柱，加入5mL甲醇。在甲醇完全流过萃取柱后，加入5mL水，使柱床处于湿润和活化状态备用。根据水样浓度准确取适量水样，开启固相装置系统，使水样通过活化的萃取柱，上样速度保持稳定。用上样10mL正己烷/丙酮冲洗上样瓶后洗脱样品，洗脱液经干燥柱集于接收管中，定容备色谱分析待用。
此方法主要包括两种前处理的方法，如固相萃取法、液液萃取法、紫外分光广度法[2]等。液液萃取法是根据组分存在于样品中，需要经过富集、净化等前处理过程才能用于分析监测，目标物在互不混溶的液体间的溶解度不同，达到过富集分离净化效果，具有操作简单、回收率高等特点。而固相萃取具有节省时间、溶剂用量少、不易乳化等优点。关于固相萃取杀虫剂和除草剂的报道有很多，但应用于该技术富集水中硝基苯类化合物的研究还不够深入和全面。气相色谱法[3]具有分辨能力强、水质样品需要量极少、分析速度快、分离度好等诸多特点。
张营等[4]采用采用正己烷作为萃取剂,采用液液萃取-气相色谱法对水样中的硝基苯类化合物进行测定,该法分析时间短,准确度好，易于操作，同时还对萃取条件(萃取剂用量、萃取次数、萃取时间、无机盐添加量)进行优化,结果表明：萃取回收率最高的萃取剂用量为5 mL、萃取次数为2次、萃取时间为1.5 min。
张志朋等[5] 采用液液萃取－气相色谱法测定饮用水中10种硝基苯类化合物，通过萃取条件优化实验，选择正己烷为萃取剂，用该方法测定桂林市4个水厂饮用水，结果硝基苯、间－二硝基苯、 2，4－二硝基氯苯未检出，其余的七种硝基苯类化合物虽有检出，但检出值均低于标准规定的限值。
王美飞等[6] 建立了液-液萃取-气相色谱法同时测定地表水中17种硝基苯类类化合物的方法。水中的硝基苯类用乙酸乙酯/正己烷(2∶1,体积比)混合溶剂提取,经DB-35ms色谱柱分离后用ECD检测。本法在40.0～400μg/L浓度范围内线性相关性良好，方法相对标准偏差为1.4%～5.2%,实际样品加标回收率为96.3%～106%。
李利荣等[7]使用Oasis HLB固相萃取柱,以正己烷/丙酮混合溶剂(体积比为3∶1)为洗脱剂,采用毛细管柱气相色谱电子捕获检测器同时测定水中15种硝基苯类化合物,硝基苯类化合物在一定范围内线性良好 ,加标水样平行测定的RSD为1.4%～4.0%,平均回收率为92%～100%。
龙素群等[8] 建立了固相萃取-气相色谱定量分析水中硝基苯类化合物的分析方法,详细地叙述了水样预处理过程.采用ODS-C18固相萃取柱将样品浓缩富集后,以DB- 17色谱柱(30 m×0.32 mm×0.25 μm)为分离柱,以ECD和FID检测.加标回收率在81.3％～117％之间,相对标准偏差在0.9％～5.8％之间,准确度和精密度符合相关质量控制要求.研究结果表明:此方法灵敏度较高、选择性较好,适用于水质中硝基苯类化合物的分离和分析。
王若苹[9]采用固相微萃取- 毛细管气相色谱法对水中硝基苯类等化合物进行分析, 测定水样中 9 种硝基苯类化合物(硝基苯、 邻硝基甲苯、 间硝基甲 苯、 对硝基甲苯 、 间硝基氯苯 、 邻硝基氯苯 、 对硝基乙苯 、 2 , 4 - 二硝基甲苯 、 2 , 4 - 二硝基氯 苯)和 5 种氯苯类化合物(间- 二氯苯 、 对- 二氯苯、 邻- 二氯苯 、 1 , 2 , 4 -三氯苯 、 1 , 2 , 3 , 4 - 四氯苯)。该方法不需有机溶剂, 富集效率高, 操作简便、 快速 , 检出限在0.000 2 ～ 0.020 0 g/ L之间 。
李青山等[10]报道了树脂吸附- 气相色谱法测定水中硝基苯类污染物 , 测定了水中10种硝基苯类化合物 , 方法检测限低,将吸附富集装置带到采样现场直接进行水样的富集即可,这样避免了大量水样采集和运输问题。
4结尾
目前，水质中的硝基苯类化合物的监测更多地采用的是液相色谱法、气相色谱法和气相色谱质谱联用法等。其中液相色谱法分析时间较长，而气相色谱质谱联用法准确度好，但仪器设备偏昂贵。随着人们环保意识的增强，水质中硝基苯类化合物的监测也越来越受到重视，必然会对分析监测提出更高的要求，所以毛细管气相色谱法[11]在水质有机污染物分析方面具有快速、分离度好、准确度高以及仪器条件要求相对较低等优点，是值得推广的有效分析方法。
参考文献
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[7]李利荣, 魏恩棋, 王艳丽, et al. 固相萃取气相色谱法测定水中15种硝基苯类化合物[J]. 环境监测管理与技术, 2012, 24(3):60-63.
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[ 9] 王若苹.固相微萃取- 毛细管气相色谱法快速同步分析水中硝基苯类及氯苯类化合物 [ J] .中国环境监测, 2005 , 21 (6):15- 19.
[ 10] 李青山, 白焱, 傅春艳, 等.树脂吸附/ 气相色谱法测定水中硝基苯类污染物 [ J] .水资源保护, 2000, 12 :23 - 26 , 35.
[11]邹海民, 周琛, 余辉菊, et al. 固相萃取-毛细管气相色谱法测定生活饮用水中16种硝基苯类化合物[J]. 分析化学, 2016, 44(2).