汶海花 高俊伟 王爱霞 张小曼
江苏省泰州市产品质量监督检验院 江苏泰州 225300
摘要：目的：由于在合成舒更葡糖钠过程中引入了氯离子和溴离子，本规程的试验目的是对舒更葡糖钠中氯离子和溴离子的检测分析方法开发、验证。
关键词：舒更葡糖钠；氯离子；溴离子；离子色谱仪；研究报告
1、仪器设备
⑴ 离子色谱仪：DIONEX公司，型号：ICS 900；
⑵ 电子分析天平：梅特勒--托利多仪器(上海)有限公司，型号：XS204；
⑶ 10ml、25ml、50ml、100ml容量瓶；
⑷ 1ml、2ml、5ml、10ml单标移液管。
2、试剂
⑴ 氯离子标准 1000μg/mL；（计量科学研究院，批号：19061）；
⑵ 溴离子标准 100μg/mL；（计量科学研究院，批号：1904）；
⑶ 超纯水（电导率0.0546 μS.cm-1）；
⑷ 舒更葡糖钠180101，180102，180103，190303。
3、检测方法
3.1仪器配置
分析柱：4.0×250mm；Dionex IonPac AS19 RFIC；型号：011-33-162；
保护住：4.0×50mm；Dionex IonPac AG19 RFIC；型号：011-15-133； 厂家：DIONEX公司
流速：1.0mL/min 电导检测器：配有阴离子抑制器 进样量：10μL
流动相：15mM氢氧化钾 柱温：常温 运行时间：10min
3.2标准工作溶液的配制
用超纯水配置氯离子和溴离子较高浓度的混标溶液，然后逐级稀释，分别得到浓度为0.5mg/L、1.0mg/L、2.5mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L的氯离子和浓度为1.0mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L的溴离子标准工作溶液。
3.3供试品溶液配制
称供试品约100mg于10mL量瓶中，用超纯水稀释溶解后定容、摇匀即得。
3.4测定过程
吸取上面配制的氯离子和溴离子标准工作溶液上机进行测定，测得各自的响应信号值（峰面积）并求得峰面积与浓度关系的一元线性回归方程。同样方法测定供试品。
4、方法验证
4.1 定量限
采用信噪比约等于10的方法分别确定出氯离子和溴离子的定量限，在各自的定量限附近选取一个混标溶液，连续进样6次，RSD不超过10%。通过试验最终确定氯离子和溴离子的定量限分别为0.2mg/L和1.0mg/L。
4.2线性
将氯离子和溴离子混标溶液用超纯水逐级稀释，分别得到0.5mg/L、1.0mg/L、2.5mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L和1.0mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L的混合溶液，得到氯离子和溴离子的线性回归方程分别为Y=0.0649X-0.0052和Y=0.0260X-0.0201，相关系数均为0.999。
4.3 精密度
平行配置6份样品，测定其中的氯离子和溴离子含量，计算其相对标准偏差，得到氯离子和溴离子相对标准偏差分别为1.7%和1.0%。
4.4 中间精密度
不同分析员，具体方法同精密度试验，加上精密度的6个数据共12个检测结果，分别得到氯离子和溴离子的相对标准偏差值分别为2.5%和1.4%。
4.5准确度
样品中加入三个不同浓度的氯离子和溴离子混标溶液来验证方法的准确性，每个浓度平行测定三次，分别得到氯离子和溴离子的回收率范围分别为98.0%~99.6%和94.6~99.7%。
4.6 耐用性
分别用中等浓度的混标溶液调整三个不同水平的流量、三个不同温度的柱温，合计共测试6次，具体结果如下所示。
表1 耐用性
试验条件 Cl含量/mg/L Br含量/mg/L
柱温20℃，流速(mL/min) 0.8 2.7535 5.7077
1.0 2.5044 5.2299
1.2 2.6379 5.3462
流速1.0 mL/min，柱温（℃） 20 2.6405 5.4627
25 2.6461 5.5122
30 2.7214 5.7192
RSD（%） 3.3 3.5
4.7 稳定性
取一混标溶液，分别在0h、2 h、4 h、6 h、24 h测量其稳定性，试验结果如下所示。
表2 稳定性
时间（h） Cl含量/mg/L Br含量/mg/L
0 2.8216 5.8399
2 2.8514 5.8615
4 2.8622 5.8631
6 2.8665 2.8793
24 2.8935 5.9170
RSD（%） 0.9 0.5
4.8 样品检测结果
采用以上验证的方法，检测供试品。其中氯离子检出限为0.0005%，溴离子检出限为0.002%。结果如下。
表3 供试品测定结果
规格型号 Cl 含量/% Br 含量/%
180101 0.0009 0.0076
0.0008 0.0077
180102 0.0010 0.0076
0.0010 0.0076
180103 0.0009 0.0072
0.0009 0.0070
通过检测，三个批次180101，180102，180103舒更葡糖钠中氯离子和溴离子含量均小于0.01%。
结束语
方法验证结论，通过验证本方法的定量限、线性、精密度、中间精密度、准确度、耐用性和稳定性，证明了本方法适合舒更葡糖钠样品中氯离子和溴离子的测定。